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北京化工大学 普通物理学第二篇 热力学第一定律.ppt 91页

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第二章 热力学第一定律 本章基本要求 §2-1热力学基本概念及术语 §2-2热力学第一定律 §2-3恒容热、恒压热、及焓 §2-4摩尔热容 §2-5热力学第一定律对PVT过程的应用 §2-6热力学第一定律对相变化的应用 §2-7热力学第一定律对化学变化的应用 §2-8节流膨胀 本章小结与学习指导 讨论题一 讨论题二 第二章热力学第一定律 本章基本要求: 理解系统与环境;状态、状态函数与过程、途径函数等基本概念,了解可逆过程的概念。 掌握热力学第一定律文字表述和数学表达式。 理解功、热、内能、焓、热容、摩尔相变焓、标准摩尔反应焓、标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓等概念。 掌握热力学第一定律在纯 P V T 变化、在相变化及化学变化中的应用,掌握计算各种过程的功、热、内能变、焓变的方法。 §2-1热力学基本概念及术语 一、系统与环境 二、系统的性质 三、状态和状态函数 四、平衡态 五、过程和途径 六、热和功 一、系统与环境 1.系统:我们要研究的对象。可以是物质或空间。也称物系或体系。 2.环境:系统之外与之有密切联系的那部分物质或空间。 3.系统分类: (1)隔离系统(孤立系统):系统与环境无能量交换,也无物质交换。 (2)封闭系统:系统与环境有能量交换,无物质交换。 (3)敞开系统:系统与环境有能量交换,也有物质交换。 二、系统的性质 性质:描述系统的一些可测定的宏观物理化学量。如:P、V、T、n、Vm等。 性质可分为两类: 强度性质:与物质的数量无关,不具有加和性的性质。如:P、T、Vm 广延性质:与物质的数量成正比,具有加和性的性质。如:V、n 广/物质的总量=强度性质,如:V/n=Vm 三、状态和状态函数 1.状态 系统的状态是由系统的性质来确定的,是系统物理性质和化学性质的综合表现。 2.状态的特点: 状态确定 所有性质具有确定的值 所有性质具有确定的值 状态确定 性质与状态一一对应,即同一状态某一性质只能为一个值,性质是状态的函数。 3.状态函数:热力学性质又称状态函数。 4.状态函数(性质)的特征: ?状态函数的变化量只与始终态有关与过程变化的途径无关。其微小变化可用全微分表示。 状态函数(性质)的基本假定: ?不是彼此独立无关的。对物种、组成不变的系统(处于平衡态),物质的量确定以后,仅有两个独立变化的强度性质。 由此可见:对组成及数量不变的系统,某一状态函数可表示为另外两个状态函数的函数。 如:压力可表示为体积和温度的函数 P=f(T,V) 状态有平衡态和非平衡态,这里若非特别指明,状态即指平衡态。 四、平衡态 1.定义:处于某状态下的系统与其环境之间的一切联系被隔绝,它的所有宏观性质都不随时间变化,则称为平衡态. 2.热力学平衡态必须满足的条件: ?热平衡 :系统内部及系统与环境间无绝热壁存在时,没有温差。 ?力平衡:系统内部及系统与环境间无刚性壁存在时,没有压差。  ?物质平衡:无净的物质迁移。包括相平衡 和化学平衡。   五、过程和途径 1.过程:系统状态的变化。 2.途径::系统完成变化过程的具体步骤。 3.热力学常见过程: (1)纯PVT变化、相变化、化学变化过程。 (2)可逆过程与不可逆过程。 (3)循环与非循环过程。 (4)恒温、恒压、恒容、恒外压、绝热过程。 六、过程函数 1热:系统与环境因温差引起的能量传递形式。 用Q表示。规定Q>0(正值)表示系统吸热,Q<0 (负值)表示系统放热。单位J,kJ 主要讨论显热、潜热、化学过程热。 2功:广义力乘广义位移;是除热之外的系统与环境交换的能量。 用W表示。规定W>0(正值)表示系统接受功W<0(负值) 表示系统对外作功。单位J,kJ 主要讨论体积功、非体积功(非体积功用W?表示) 3.体积功:由于系统体积变化,系统与环境交换的能量称为体积功。  4.体积功计算 (条件W? =0) 微小功:   5.过程函数的特点 ?只有系统发生一个变化时才有过程函数。 ?过程函数不仅与始、终态有关,还与途径有关。微小量用?Q、 ?W表示。 ? Q与W的值必须由环境受到的影响来显示。 §2-2热力学第一定律 一、热力学能(内能) Joule在1840-1850年间做了一系列经典实验,得出一个重要结论:无论以何种方式使一个绝热封闭体系从一定的始态变到一定的终态,所需的功都一样多。(Joule曾用过的方式:使重物下降带动搅拌器搅动水、通电加热水或通过压缩气体加热水) 即: W绝热=U2-UI 证明 W绝热只决定于始终态,与经历的具体过程无关,表明W绝热必定对应于某一个状态函数的变化。这

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