元素化学及材料.doc

第六章　元素化学与材料 内容提要和学习要求　 在前面已经讨论过的化学热力学与平衡、化学动力学以及物质结构等基本理论的基础上，本章起讨论有关元素化学以及它们作为某种材料在各生产实际中应用等方面的内容，以扩大化学的基本知识，并巩固和加深上述基本理论的理解。本章主要讨论金属单质的物理性质和化学性质，并适当联系物质结构作简要解释；介绍某些工程上常见的金属和合金材料的性能与用途，以及为改善材料某些性能或防止金属腐蚀而进行的表面加工处理过程中的有关化学原理。 本章学习的主要要求可分为以下几点： (1)联系物质结构基础知识，了解金属单质的熔点、硬度以及导电性等物质性质的一般规律和典型实例。(2)联系化学热力学基础知识，了解金属单质的还原性以及在常温和高温下与氧结合能力的变化情况。了解金属的配合特性以及一般配合物的组成、命名和某些特殊配合物的概念。了解配合物价键理论的基本要点以及配合物的一些实际应用。(3)联系周期系和物质结构，了解工程上某些金属及合金材料与化学有关的特性及应用。(4)了解金属材料表面加工与处理过程中的有关化学原理。6.1金属单质的物理性质 在迄今已发现的109种化学元素中，有87种属于金属元素，其余的为非金属元素。金属单质一般具有金属光泽、良好的导电性、导热性和延展性，而非金属单质则不然，但位于周期表p区中硼－硅－砷－碲－砹这一对角线附近的一些元素的性质介于金属元素和非金属元素之间。各种金属单质的性质有所差异，它们无不与各金属元素的原子结构以及晶体结构有关；若将金属单质的各种性质变化与周期系相联系，毕竟还是有着某些规律的。6.1.1熔点、沸点和硬度 在图6.1、图6.2和图6.3中分别列出了一些单质的熔点、沸点和硬度的数据。 从图6.1中可以看出，熔点较高的金属单质集中在第Ⅵ副族附近；钨的熔点为3410℃，是熔点最高的金属。第Ⅵ副族的两侧向左和向右，单质的熔点趋于降低；汞的熔点为-38.842℃，是常温下唯一为液态的金属，铯的熔点也仅28.40℃，低于人体温度。 金属单质的沸点变化(见图6.2)大致与熔点变化是平行的，钨也是沸点最高的金属。金属单质的硬度数据不全，但自图6.3中仍可看出，硬度较大的也位于第Ⅵ副族附近，铬是硬度最大的金属(莫氏硬度为9.0)，而位于第Ⅵ副族两侧的单质的硬度趋于减小。 金属单质的密度也存在着较有规律性的变化，一般说来，各周期中开始的元素，其单质的密度较小，而后面的密度增大。 在工程上，可按金属的这些物理性质不同来划分金属。例如，一般将密度小于5g·cm-3的称为轻金属①，它们包括元素周期表中的s区(镭除外)金属以及钪、钇、钛和铝等。密度大于5g·cm-3的其他金属则称为重金属。按金属的熔点高低来划分，则有高熔点金属和低熔点金属。低熔点轻金属多集中在s区，低熔点重金属多集中在第Ⅱ副族以及p区，而高熔点重金属则多集中在d区。通常所说的耐高温金属就是指熔点等于或高于铬的熔 点(1857℃)的金属。 一般说来，固态金属单质都属于金属晶体，排列在格点上的金属原子或金属正离子依靠金属键结合构成晶体；金属键的键能较大，可与离子键或共价键的键能相当。但对于不同金属，金属键的强度仍有较大的差别，这与金属的原子半径、能参加成键的价电子数以及核对外层电子的作用力等有关。每一周期开始的碱金属的原子半径是同周期中最大的(见图5.11)，价电子又最少，因而金属键较弱，所需的熔化热小，熔点低。除锂外，钠、钾、铷、铯的熔点都在100℃以下。它们的硬度和密度也都较小。从第Ⅱ主族的碱土金属开始向右进入d区的副族金属，由于原子半径的逐渐减小，参与成键的价电子数的逐渐增加(d区元素原子的次外层d电子也有可能作为价电子)以及原子核对外层电子作用力的逐渐增强，金属键的键能将逐渐增大，因而熔点、沸点等也逐渐增高。第Ⅵ副族原子未成对的最外层s电子和次外层d电子的数目较多，可参与成键，又由于原子半径较小，所以这些元素单质的熔点、沸点最高。第Ⅶ副族以后，未成对的d电子数又逐渐减小，因而金属单质的熔点、沸点又逐渐降低。部分ds区及P区的金属，其晶体类型有从金属晶体向分子晶体过渡的趋向，这些金属的熔点较低。 6.1.2导电性 金属都能导电，是电的良导体，处于p区对角线附近的金属，如锗，导电能力介于导体与绝缘体之间，是半导体(见7.1节)。图6.4中列出了一些单质的电导率数据。 从图6.4中可以看出，银、铜、金、铝是良好的导电材料，而银与金较昂贵、资源稀少，仅用于某些电子器件连接点等特殊场合；铜和铝则广泛应用于电器工业中。金属铝的导电率为铜的60％左右，但密度不到铜的一半；再则铝的资源十分丰富，在相同的电流容量下，使用铝制电线比铜线质量更轻，因此常用铝代 ? 替铜来制造导电材料，特别是高压电缆。 钠的电导率仅为导电率最高的银的1/3，但钠的密度比铝的更小