上大 无机化学A 第十八节-d区元素.ppt

* * 第二节 崛起的第三金属－钛 1910 1947 1955 1979～80 本世纪 0.2克 2吨 1万吨 8.12万吨 42万吨 1．耐腐蚀 2．固体的钛在不同温度的影响下是一条活龙活显的变色龙。 200°C以下 300°C 400°C 500°C 600°C 700～800°C 800～900°C 银白色 淡黄 金黄 蔚蓝 紫色 红灰 灰色 3．钛的氧化物TiO2 第三节 铬及其化合物 物质 Cr3+ Cr(OH)3 CrO2- CrO42- Cr2O72- 颜色 蓝紫 灰绿 亮绿 黄 橙 1797年法国化学家奥莱克在分析铬铅矿时发现： PbCrO4 + K2CO3 = PbCO3 + K2CrO4(黄色溶液) CrO42- +Pb2+ = PbCrO4↓(黄色沉淀) CrO42- +Hg2+ = HgCrO4↓(红色沉淀) K2CrO4 +SnCl2 = CrCl3 (绿色溶液) Chromiun 希腊文：Chroma (颜色) 铬化合物的性质主要是： (1) 同一氧化值不同离子间存在的酸碱转化； (2) 不同氧化值的离子间的氧化还原转化。 一、铬的氧化物和氢氧化物的酸碱性 CrO Cr2O3 CrO3 Cr(OH)2 Cr(OH)3 H2CrO4或H2Cr2O7 碱性 两性 酸性 → 酸性增强 二、三价铬的化合物 三氧化二铬和氢氧化铬 1．Cr2O3 三氧化二铬是绿色的固体，较蓬松。 (NH4)2Cr2O7（橙红色）= Cr2O3 （灰绿色）+ N2 + 4H2O Cr2O3是两性化合物。 溶于酸生成硫酸铬： Cr2O3 + 3H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3H2O 溶于碱生成偏铬酸盐：Cr2O3+ 2NaOH = 2NaCrO2 + H2O 灼烧生成的Cr2O3不同，它具有α–Al2O3的性质, 变的既不溶于酸也不溶于碱，只能在熔融状态（高温）与焦硫酸钾反应生成硫酸盐： Cr2O3+ 3K2S2O7 = Cr2(SO4)3+ 3 K2SO4 2．Cr(OH)3 和Cr2O3对应的是Cr(OH)3 它具有两性， 加硫酸： 2 Cr(OH)3 +3 H2SO4 = Cr2(SO4)3+ 6 H2O 加氢氧化钠：Cr(OH)3 +NaOH = NaCrO2 （亮绿色）+ 2 H2O 在 0.01mol.L-1Cr3+中,当 pH < 5 时,以Cr3+存在； = 5 时，开始有Cr(OH)3沉淀； 在13～14时，沉淀完全转化为Cr(OH)4- 　　三、铬(VI)的化合物 　　以铬酸盐和重铬酸盐最为重要。 　　碱金属和铵的铬酸盐易溶于水； MgCrO4可溶，CaCrO4微溶，BaCrO4难溶。 　　大多数金属的铬酸盐都难溶，主要以Ag+、Pb2+、Ba2+的铬酸盐为代表。 　　工业上主要是用铬铁矿与碳酸钠混合在空气中锻烧来制铬酸钠。其主要反应为： FeCr2O4+8Na2CO3+7O2 = 8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2↑ 反射炉 　　可用复分解法由Na2CrO4和KCl来得到K2CrO4。 重铬酸盐和铬酸盐在水溶液中存在下列平衡： 2CrO42-(黄色)+2H+ = Cr2O72-(橙红色)+H2O 　　酸性溶液中Cr2O72-为主,碱性溶液中CrO42-为主。 　　　　在重铬酸盐溶液中除加碱可转化为铬酸盐外，加Ag+、Pb2+和Ba2+也可转化为相应的铬酸盐。 H2O+4Ag++Cr2O72- = 2Ag2CrO4↓(砖红色)+2H+ H2O+2Ba2++Cr2O72- = 2BaCrO4↓(黄色)+2H+ H2O+2Pb2++Cr2O72- = 2PbCrO4↓(黄色)+2H+ 　　从而使平衡向着生成铬酸盐的方向移动。 　　实验室也常用Ag+、Pb2+和Ba2+离子来检验CrO42-离子的存在。 氧化剂+ OH- 还原剂+ H+ H+ + 强氧化剂 　　在酸性条件下重铬酸盐的氧化性 Cr2O72-+14H++6e- = 2Cr3++7H2O E?=1.33V 　　所以Cr2O72-在酸性介质中是强氧化剂(比高锰酸根离子的氧化性稍弱)，且还原产物均为Cr3+离子。如： Cr2O72-+14H++6Fe2+ = 2C