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化学反应工程-第5节.ppt 61页

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第五章 催化剂与催化动力学基础 有关催化剂和催化作用的知识: (1)催化剂改变反应速率,在反应前后本身不发生变化(定义); (2)催化剂又称为触媒; (3)催化剂既不是反应物也不是产物; (4)根据过渡状态理论,催化剂是靠降低反应的活化能来加快化学反应速度的; (5)不能改变化学平衡和反应热; (6)催化剂具有选择性,只能加速某一种反应 第五章 催化剂与催化动力学基础 本章主要内容: 1 催化剂的概述(催化剂的组分,制备方法及催化剂的性能) 2 催化剂的物理结构(催化剂表面的吸附特征及规律;催化剂的比表面积和孔容及孔径分布) 3 气-固相催化反应动力学(本征动力学和宏观动力学、失活动力学) 4 非催化气固相反应动力学(略) 5.1 催化剂 一、 催化剂的组分 活性组分 助催化剂 载体 活性组分 活性组分的作用是催化作用,通常是金属或金属氧 化物,例如:铁、铜、铝及其氧化物 助催化剂 助催化剂本身基本没有活性,但能够提高催化剂的活性、选 择性、稳定性和机械强度等 载体 载体的作用是承载活性组分和助催化剂,是负载活性组分和 助催化剂的骨架 5.1 催化剂 二 、催化剂的制备 1 混合法 将催化剂的各个组分制成浆状,经过充分混 合后干燥而成 设备简单,操作方便,产品化学组成稳定 (球磨机、拌粉机) 分散性和均匀性较低 湿混法 固体磷酸催化剂(促进烯烃聚合、异构化、水合、烯烃烷基化、醇类脱水) 干混法 锌锰系脱硫催化剂(合成氨厂的原料气净化,脱除其中含有的有机硫化物) 浸渍法 将载体放进含有活性物质的液体中浸渍 浸渍法的原理 活性组份在载体表面上的吸附 毛细管压力使液体渗透到载体空隙内部 提高浸渍量(可抽真空或提高浸渍液温度) 活性组份在载体上的不均匀分布 浸渍法的优点 可用已成型的载体(如氧化铝,氧化硅,活性炭,浮石,活性白土等) 负载组份利用率高,用量少(如贵金属) 过量浸渍法 将载体浸入过量的浸渍溶液中(浸渍液体超过可吸收体积),待吸附平衡后,沥去过剩溶液,干燥,活化后再得催化剂成品。 等体积浸渍法 将载体与正好可吸附量的浸渍溶液相混合,浸渍溶液刚好浸渍载体颗粒而无过剩。 预先测定浸渍溶液的体积 多活性物质的浸渍 浸渍时间 多次浸渍法 重复多次的浸渍、干燥、焙烧可制得活性物质含量较高的催化剂 可避免多组分浸渍化合物各组分竞争吸附 沉淀法和共沉淀法 温度、溶液及沉淀剂浓度、Ph值、沉淀剂的种类、加入的速度、搅拌速度和沉淀的放置时间都会影响生成的催化剂颗粒的大小和粒径分布 共沉淀法 多个组分同时沉淀(各组分比例较恒定,分布也均匀) 沉淀时沉淀剂的选择 易分解挥发除去(氨气,氨水,铵盐,碳酸盐等) 形成的沉淀物便于过滤和洗涤(最好是晶型沉淀,杂质少,易过滤洗涤) 沉淀剂的溶解度要大(这样被沉淀物吸附的量就少) 沉淀物的溶解度应很小 沉淀剂无污染 共凝胶法 两种溶液混合而生成的凝胶 三、催化剂的性能 1. 活性 催化剂用量少,转化物料量大; 对于强放热反应,过高的活性不好,容易导致“飞温” 2. 选择性 选择性意义很大,催化剂的选择性比活性要求更高 3 寿命 失活 局部高温:活性组分挥发、结晶变化、比表面积 减小 中毒:被杂质所覆盖(S,Se、p、C) 机械强度:催化剂的磨损或粉化 2) 的情况,且有惰性气体 2) 的情况 A在吸附时发生解离 练习: 机理为 A,R吸附;B,S不吸附,表面反应为速率控制 步骤时气-固相催化反应动力学方程 吸附控制 1) ,若为A的吸附控制,则相应的机理可写为: 2) 若A为解离吸附且为控制步骤时: 脱附控制 对反应 ,若为产物R的脱附控制,则反应机理可写为: 具有两类不同的活性中心的情形 如对反应 ,活性位σ1吸附A、R,而活性位σ2吸附B、S: 动力学方程的一般形式 5.3.4 反应速率的测定方法 内、外扩散影响的排除 外扩散影响的排除 在同一反应器中放置不同重量的催化剂W1、W2,在 同一温度下,改变气体流量FA0(进料组成不变),测 得其转化率,两者按xA~W/FA0作图。 内、外扩散影响的排除 内扩散影响的排除 在恒定W/FA0下,改变催化剂粒径dp,测得转化率,以xA~dp作图,则 b点以左,为内扩散影响排除区 b点以右,内扩散影响未排除 实验用dp<(dp)b 内、外扩散影响的排除 气流模式 全混流

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