关于黏度和其测量的补充说明.ppt

类橡胶液体理论 该理论认为高分子浓厚体系的奇异粘弹性，与系统中大分子链相互缠结，构成三维拟网状立体结构有关。 缠结类型主要有两种：几何缠结和van de waals作用。 分子链缠结类型 * 1. 分子结构参数对黏度的影响 主要参数为超分子结构参数，即平均分子量、分子量分布、长链支化度。 （1） 平均分子量的影响 式中 为分子链发生“缠结”的临界分子量。 缠结是高分子材料链状分子的突出结构特征，对材料的力学性能和流动性有特别重要的影响。 Fox- Flory公式： (2-5) 图1 一组高分子材料 的粘度与分子量M的关系 当平均分子量小于临界缠结分子量时，材料的零剪切粘度与分子量基本成正比。 一旦分子量大到分子链间发生相互缠结，分子链间相互作用增强，则材料粘度将随分子量的3.1-3.4次方律迅速猛增。 2. 关于“剪切变稀”行为的说明 大分子构象改变说 图2 大分子链在切应力作用下沿流动方向取向 （1）已知柔性链大分子在溶液或熔体中处于卷曲的无规线团状。结构研究表明，当熔体处于平衡态时，熔体中大分子链构象接近Gauss链构象。 （2）当在外力或外力矩的作用下熔体流动时，大分子链的构象被迫发生改变。同时由于大分子链运动具有松弛特性，被改变的构象还会局部或全部地恢复。 （3）当流速很小时，体系所受的剪切应力或剪切速率很小，分子链构象变化得也很慢，而且分子链运动有足够的时间进行松弛，致使其构象分布从宏观上看几乎不发生变化，故体系粘度也不变，表现出牛顿型流动特点。 说明 （4）当剪切应力或剪切速率较大时，一方面高分子链的构象发生明显变化。这种变化主要源于大分子链沿流动方向取向；另一方面由于过程进行速度快，体系没有足够的时间充分松弛，使长链大分子偏离原来的平衡构象。取向的大分子间相对流动阻力减少，使体系宏观粘度下降，出现“剪切变稀”的假塑性现象。 （5）除有剪切粘性外，高分子液体流动时，还表现出弹性液体的性质。这种弹性本质上是熵弹性，与处于高弹态的本体高弹性本质类同。按照高分子构象改变说，柔性大分子链在外界应力作用下沿流动方向取向，使体系的构象熵减小；由于松弛作用，体系的构象熵会部分地恢复，从而表现出熵弹性。 高分子液体的弹性与本体高弹性的重要差别在于液体的弹性总是与不可逆的粘性流动纠合在一起。 缠结概念的演变 n. 偏向；挠曲；偏差 [p?'r?mit?] n. 参数 ['r?ut?] n. [电]转子 *