第2章 光分析法基础.pptVIP

第2章 光学分析基础;2.1 概述; 光学分析法分为光谱法和非光谱法两类。 光谱法：基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。 非光谱法：不涉及物质内部能级的跃迁，是基于物质与辐射相互作用时，电磁辐射只改变了传播方向、速度或某些物理性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法（即测量辐射的这些性质）。属于这类分析方法的有折射法、偏振法、光散射法、干涉法、衍射法、旋光法和圆二向色性法等。 ;2.2.1 电磁辐射; 电磁波可以用频率（?）、波长（?）和波速（? ）等波参数来表征。 电磁辐射在不同介质中传播速度是不同的，?=?? ；只有在真空中所有电磁辐射的传播速度才相同，都等于光速c，即 c = ?? =3.0?1010cm/s 电磁辐射的波动性表现为电磁辐射的衍射和干涉等现象。 ;y; ;3）? 光的干涉（Coherent interference） 4）? 光的传输（Transmission） 5）? 光的反射（Reflection） 6）? 光的折射（Refraction） 7） 光的偏振（Polarization） 8） 光的散射（Scattering）;微粒性 根据量子理论，电磁辐射是在空间高速运动的光量子（或称光子）流。可用每个光子所具有的能量（E）来表征，单位为eV或J， 1eV=1.60?10-19J。 普朗克方程将电磁辐射的波动性和微粒性联系在一起。 E=h?=hc/? 式中h为普朗克常量，其量值为6.63?10-34J·s。 可见，辐射的频率越高（波长越小），光子的能量就越高。 ;2.2.2 电磁波谱 电磁辐射按照波长（或频率、波数、能量）大小的顺序排列就得到电磁波谱。根据能量的高低，电磁波谱又可分为三个区域。 1）高能辐射区 包括?射线区和X射线区。其粒子性比较突出。 2）中能辐射区 包括紫外区、可见光区和红外区。对这部分辐射的研究和应用要使用一些共同的光学试验技术，例如，用透镜聚焦，用棱镜或光栅分光等，故又称此区为光学光谱区。 3）低能辐射区 包括微波区和射频区，通常称波谱区。;; 按辐射产生本质（根???光谱产生的机理）可分为原子光谱和分子光谱。 1、原子光谱 由原子外层或内层电子能级的变化产生的，它的表现形式为线光谱。属于这类分析方法的有原子发射光谱法（AES）、原子吸收光谱法（AAS），原子荧光光谱法（AFS）以及X射线荧光光谱法（XFS）等。 ; 2、分子光谱 由分子中电子能级、振动和转动能级 的变化产生的，表现形式为带光谱。属于这类分析方法的有紫外-可见分光光度法（UV-Vis），红外光谱法（IR），分子荧光光谱法（MFS）和分子磷光光谱法（MPS）等。 不论原子光谱或分子光谱都具有一定特征，通过特征光谱判断物质的内部组成或结构的分析方法属于光谱分析。 ;2.4 吸收光谱和发射光谱 按照电磁辐射和物质相互作用的结果，可以产生发射、吸收两种类型的光谱。 1、吸收光谱 当辐射通过气态、液态或透明的固态物质时，物质的原子、离子或分子将吸收与其内能变化相对应的频率辐射，由低能态或基态过渡到较高的能态。这种由于物质对辐射的选择性吸收而得到的光谱，称为吸收光谱，常为一些暗线或暗带。 ;原子吸收：原子吸收光谱分析(AAS); 分子吸收：紫外可见光度分析(UV-Vis)； 分子吸收：红外光谱分析(IR)及拉曼光谱(Raman) ； 核吸收：核磁共振光谱(NMR)。; 2、发射光谱 物质通过电致激发、热致激发或光致激发等激发过程获得能量，变为激发态原子或分子，当其退激时以光辐射释放能量所产生的光谱（从激发态过渡到低能态或基态时产生发射光谱）。 ;电子或者其它基本粒子; 物质发射的光谱由其形状不同可分为： （1）连续光谱 液态或固态物质在高温下激发，发出各种波长的光（多发于高温炽热物体） 。温度越高，辐射越强，而且短波长的辐射强度增加得最快！ 另一方面，炽热的固体所产生的连续辐射是红外、可见及较长波长的重要辐射源（光源）。 谱线密集，不能分开成有间隔的谱线。 ; （2）带光谱