第四章 磁共振氢谱.pptVIP

磁等价的核表示方式：A2、B3连续的字母表示 磁不等价、而化学等价的核表示方式：AA′、BB′、AA′BB′ （1）定义：把几个互相偶合的核按偶合作用的强弱，分成不同的自旋系统，系统内部的核互相偶合，但不和系统外的任何核相互作用。系统与系统之间是隔离的。 一个分子可由一个或一个以上的自旋系统组成, 例如: C6H5CH2CH2OCOCH=CH2 由三个自旋系统组成 核磁共振图谱可分为一级谱和二级谱，或称为初级图谱和高级图谱。弱偶合体系的谱图简单，称一级谱; 强偶合体系的谱图复杂，称二级谱 。 一级谱：??/J 6 时，组内各个质子均为磁全同核, 具有以 下特点： a. 磁全同质子间虽然 J ? 0，但对图谱不发生影响 例如, ClCH2CH2Cl只表现出一个峰 b. 裂分后峰的数目符合 n + 1规律（对于I = 1/2的核) c. 多重峰的中心即为化学位移值 d. 峰型大体左右对称，各裂分峰间距离等于偶合常数 J e. 各裂分峰 的强度比符合 (a + b)n 展开式各项系数比 二级谱：不符合一级谱条件的图谱。一级谱所有的特征二级谱都不具备。二级谱的谱图复杂，难以解析 由于?? 与测定条件有关，而 J 值与测定条件无关，在不同条件下得到的谱图往往成不同的裂分系统 例如，CH2=CHCN 中的三个质子： 在60 MHz仪器测定时，表现为ABC系统 在100 MHz仪器测定时，表现为ABX系统 在220 MHz仪器测定时，表现为AMX系统 二旋系统：C=CH2，XCH=CHY，C*CH2等 三旋系统：XCH=CH2，CH2CH ，三取代 苯，二取代吡啶等 四旋系统：XCH2CH2Y，二取代苯，一取代 吡啶等 五旋系统：CH3CH2X , 一取代苯等 （8）某未知物元素分析结果为C：50.46%; H：5.14%; Br:36.92%。质谱的分子离子峰为m/z 214，其核磁共振氢谱如图所示，试确定其结构。 （１）裂分规律 ① 裂分峰数目：n+1 规律； n为相邻碳原子上的质子数。适用范围：相邻碳原子只有一种等价质子 CH3——CH2——CH3 2+1=3重峰 6+1=7重峰 裂分峰强度比：二项式的展开式系数:（a+b)n 当△νJ时成立 自旋偶合的限度： ① 所谓邻近H原子通常指邻位碳上的H。自旋偶合随着距离的增大而很快消失（通常隔四个σ键作用就很小了） ② 通过重键的作用要比单键的大。 ③ 一般活泼H即直接和杂原子连接的H(如OH,NH,SH），不和其他质子偶合。 含活泼质子的化合物如R-OH，R-NH2。由于快速交换作用，活泼质子只产生一个单峰。加入重水后，活泼质子信号消失。常用重水交换确定活泼质子及其d值。 如：CH3CH2Br a b Ha 应裂分为：2+1=3 重峰 Hb 应裂分为：3+1=4 重峰 ( C H 3 ) 2 C H C l a b Ha 应裂分为：1+1=2 重峰 Hb 应裂分为：6+1=7 重峰 如 ： C H 3 C H 2 O H a b c Ha ：2+1=3 重峰 Hb ：3+1=4重峰 Hc ：单峰 ③ (n+1)(n/ +1) 规律 适用范围：相邻碳原子上有几种不等性质子。 n、n/ --分别为相邻碳上各不同质子数目 如： Cl2CH-CH2-CHBr2 -CH2-应裂分成(1+1) (1+1)=4重峰 Cl Cl Hc Cl— C— C— C—Hc Ha Hb Hc 图 1,1,2-三氯丙烷1HNMR图谱 Ha因与Hb偶合而裂分为双峰 Hc因与Hb偶合而裂分为双峰 Hb相邻碳Ha、Hc上H不等同 共(3 +1)(1 +1)=8重峰。 a b c （2）偶合常数 J： 裂分峰中各小峰之间的距离称为偶合常数， 以nJA-B表示, A,B 为彼此偶合的核，n 为 A,B 核 之间相隔化学键的数目。单位赫兹（Hz）。J与外磁场强度无关。相互发生偶合而引起峰裂分的 两组信号J值相同. （3）积分曲线与峰面积 吸收峰的峰面积，可用自动积分仪对峰面积进行自 动积分，画出一个阶梯式的积分曲线。 峰面积的大小与质子数目成正比。 　　阶梯积分高度之比 = 质子个数之比。 1 2 3 3.自旋系统 （2）自旋系统的命名 相互偶合核的化学位移差