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现代食品分离技术(3) * 膜分离技术 一 膜分离技术的发展进程 20世纪中叶,相关学科及新型膜材料及制膜技术的不断的发展,各种膜分离技术才相继出现和发展,反渗透、超滤、微滤、电渗析和气体膜分离等技术开始在水的脱盐和纯化、石油化工、轻工、纺织、食品、生物技术、医药、环境保护领域得到应用。 一 膜分离技术的发展进程 20世纪60年代,规模生产用高通量、高质量膜制造技术取得突破,开发了水中脱盐的反渗透过程。 一 膜分离技术的发展进程 20世纪七八十年代将技术进步转化为生产力,获得巨大的经济效益和社会效益。 一 膜分离技术的发展进程 近30年来,作为新型分离、浓缩、提纯、净化技术,新的膜分离过程不断涌现,如渗透汽化、膜蒸馏、支撑液膜、膜萃取、膜生物反应器、控制释放膜、仿生膜及生物膜。 粒子尺寸分布 不同分离方法的截留特性 二、膜分离过程的特点 过程简单,节能高效,经济性较好; 分离为物理作用,没有相变; 分离通量较高,分离系数较大; 分离过程无新物质产生,无二次污染; 常温操作,适用于热敏性物质的加工; 可由小试直接放大至生产规模; 可针对分离要求专一配膜。 制造技术要求高,孔分布难控制; 膜的污染、劣化严重且很难逆转, 对分离物料要求高。 三 膜的定义 存在两相之间; 分隔两相界面; 阻止两相间水力学流动; 以特定形式限制和传递各种化学物质。 四 膜的分类 按材料分 高分子(有机)膜: 主要应用种类。有醋酸纤维素、聚砜、聚丙烯、磺化聚醚砜、聚酰胺等膜。 金属膜: 主要有致密膜、烧结微滤膜。 陶瓷(无机膜): 主要为烧结膜。用于微滤、超滤、膜催化反应、高温气体分离。 按物态分类 固膜:主要应用品种,以高分子合成膜为主。 液膜:液膜有乳状液膜和带支撑层液膜两种,部分中试,主要用于废水处理和控制释放。 气膜:尚在研究试验中。 按形态性质分 致密膜、多孔膜; 对称膜、非对称膜; 荷电膜、中性膜。 致密膜 多孔膜 多孔膜:膜中的分子绝大多数是以聚集的胶束存在和排布,结构疏松。大多数的超滤膜可认为是多孔膜。 致密膜:膜中的分子绝大多数是以密集“结晶”形式排列,膜面上无明显的微孔。压延金属膜、反渗透膜一般为致密膜。 对称膜 非对称膜 对称膜(均质膜):膜断面上结构形态均匀,物质在膜中各处的渗透率是相同的。如大多数微孔滤膜和核孔膜。(少用,阻力大,强度小) 非对称膜:断面的形态呈不同的层次结构,各处渗透率不同。 整体不对称膜:膜的表层与底层为同一种材料。 组合不对称膜(复合膜):膜的表层与底层为不同材料。 荷电膜 中性膜 荷电膜:膜中存在带电(极性)粒子。具有选择性透过功能。如电渗析膜、纳滤膜等。 中性膜:膜材料全部为中性分子制造。 按分离用途或功能分 微滤膜; 超滤膜; 纳滤膜; 反渗透膜; 透析膜; 渗透汽化膜; 电渗析膜。 按制造方法分 流涎膜:醋酸纤维素平板膜等。 浇铸膜:醋酸纤维素平板膜等。 延展膜:金属致密膜等。 纺丝膜:中空纤维膜、毛细管膜。 天然生物膜:直接(改性)利用。 五 膜的制备方法 1 浇铸和熔压 以 15%—20% 高分子溶液倾倒在光洁的平板上形成薄层,蒸发溶剂后成膜。常用于平板型和中空纤维型对称膜(均质膜)的制备。 聚乙烯、尼龙等难溶材料则加热至超过熔点加压成型 (熔压法)。 浇铸膜渗透率一般较低,制备时应使膜尽可能薄。 2 相转化(L-S法) 将高分子溶液浸入非溶剂浴中,高分子聚合物在界面快速析出,形成极薄的致密层,而在致密层的下面形成了多孔层,这种外密内疏的界面即是膜的基本结构。 L-S法是相转移方法中最重要和简便的方法。是制膜技术发展史上的里程碑。迄今,反渗透、超滤、气体分离等所用膜大都用此法制造。L-S法制成的膜,分离层仅0.1一1μm,透过阻力小。 L-S法的六个阶段 高分子材料、添加剂溶于溶剂中配成制膜液; 制膜液用流涎法制成平板、圆管型膜,或用纺丝法制成中空纤维; 使膜中的溶剂部分蒸发; 将膜浸渍在高分子非溶解液体中,聚合物析出,液相的膜表面在液体中凝胶固化; 对膜进行热处理。(非醋酸纤维素膜一般不需要热处理); 膜的预压处理。 3 转化法 超滤膜表面较纳滤膜疏松,先制备超滤膜,然后对膜进行热处理和荷电化使其表面致密化,可得到纳滤膜。 相反反渗透膜较纳滤膜致密,在充分掌握反渗透膜制膜工艺的基础上,调整合适的有利于膜表层疏松化的工艺条件,得到纳滤膜。 4 荷电化法 (1)表层化学处理

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