第四节 光谱技术.ppt

2-丁醇的红外光谱谱图 苯乙醚的红外光谱谱图 自旋偶合和自旋裂分 除了质子核外的电子影响引起化学位移外，还存在同一分子中相邻氢原子核间的相互作用，这种作用对化学位移不产生影响，但图谱的性质发生了变化，峰形产生裂分。这种作用称为自旋偶合，自旋偶合引起的谱线增多现象叫做自旋裂分。 自旋偶合通常只在两个相邻碳上的质子之间发生； 当质子相邻碳上有n个同类质子时,吸收峰裂分为n+1个; 不同类质子分裂成(n+1)(n′+1)个; 不相邻的质子之间不发生偶合裂分。 1,1,2-三氯乙烷的核磁共振谱 例如：1,1,2-三溴乙烷 偶合常数Jab=Jba 自旋偶合会产生共振峰的分裂，两裂 分峰之间的距离（以Hz为单位）称为 偶合常数，用J表示。 邻碳不等性质子相互偶合所得到的峰组，其偶合常数是相同的。因此，在复杂的核磁共振谱图中，通过比较不同峰组的偶合常数，可以推断这些产生信号的质子是否在相邻的碳原子上。 例1: 化合物Cl2CH-CH2-CHBr2中的-CH2-应分裂成(1+1)(1+1)=4重峰; 例2: ClCH2-CH2-CH2Br中间的-CH2-应分裂成(2+1)(2+1)=9重峰. 补充：质子相邻碳上不同类质子 例1：某化合物分子式为C4H8O，IR谱显示在1720cm-1处有强吸收。NMR谱δ1.0三重峰（3H），δ1.9单峰（3H），δ2.7四重峰（2H）。试推测该化合物的结构。 解: （1）IR 1720cm-1表明有羰基-CO- （2）NMR有三组峰，说明有三种不等价的H；其中两组H是偶合 的，根据裂分峰的数目推测为-CH2-CH3，另一单峰为-CH3，推测结果为： CH3-CO-CH2-CH3 2-丁酮 例2： 根据下面的核磁谱图,推测分子式为C4H7Br3的结构. 解：两种不等价质子，比例为4∶3；两个均为单峰，它们之间不相邻，不偶合；Br是强电负性元素，能导致与其相连的碳上H的化学位移向低场移动。因此推测该结构为: * 第4章 现代光谱技术 确定有机化合物组成和结构通常可采用:化学方 法和光谱分析方法。 化学分析方法：鉴定需要较多的原料；较长的周期。 光谱分析方法：鉴定只需要微量的原料；能快速、准 确地给出化合物的组成和结构信息。 1、红外光谱 IR（Infrared Spectroscopy） 波长/m 10-14 10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 100 102 宇宙线 γ 射线 X 射线 紫外线 可见光 红外光 微波 无线电波 （1）电磁波：也称作电磁辐射，其波长范围很广。 当辐射光的能量正好等于电子的较高和较低两个能级 之差时辐射才能被吸收,即分子吸收辐射能是量子化。 对某一分子来说,它只吸收某些特定频率的辐射。 把某一有机化合物对不同波长的辐射的吸收情况(以透射率%或吸光度表示)记录下来,就是这一化合物的吸收光谱(如红外光谱,紫外光谱等)。 吸收光谱与分子结构的关系密切。 一般的红外吸收光谱指的是中红外范围。 红外光波长范围 0.7~500μm，可分为三部分： 近红外 （λ=0.78~3μm，σ=12820~3333cm-1） 中红外 （λ=3.0~30μm，σ=3333~333cm-1） 远红外 （λ=30~300μm，σ=333~33cm-1） 红外光谱是以连续波长的红外线为照射源，提供了分子振动的信息（分子振动能级的跃迁）。 （2）分子振动 分子吸收了红外线的能量，导致分子内振动能级的跃迁而产生的记录信号即为红外光谱图。 三原子分子的可能振动方式为： 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 由于有机化合物为多原子分子，其红外光谱图必定非常复杂，我们不可能对谱图上的每一个吸收峰都作出解析，只要找出它们各自官能团中最典型的吸收峰就可以了。相同的官能团或相同的键型往往具有相同的红外吸收特征。 红外光谱可分为两个区域： 官能团区（4000~1500cm-1） 指纹区（1500~650cm-1） 常见官能团的特征伸缩振动频率 （3）图谱解析 解析红外光谱的一般步骤： （a）根据有机化合物的分子式计算不饱和度。 不饱和度=C原子数+1-H原子数/2-卤原子数/2+ 三价氮原子数/2 （b）分析官能团区（4000~1500cm-1）的吸收峰， 推断分子中可能存在的官能团。 （c）有烯、苯存在，解析指纹区（1000~650cm-1）。 正辛烷的红外光谱 烷烃的红外光谱 烯烃的红外光谱