火灾化学 第2节 01化学热力学-01.ppt

在100kPa，25℃(298.15 K)条件下： (终态) aA + bB = yY + zZ 反应物 生成物 同样数量和种类 的稳定态各单质 (始态) 第一节 化学反应热力学 即 因此，任意化学反应的标准摩尔焓变为： 根据盖斯定律： 对于任意化学反应的标准摩尔焓变的计算 ) 15 . 298 , ( K B H B m f B ? D = q u 第一节 化学反应热力学 必须注意公式中各种物质的聚集状态。 反应焓变的数值与化学反应方程式中的表达有关。 ΔH为正值时，为吸热反应；ΔH为负值时，为放热反应。正负号不可忽略。 温度对反应焓变值得影响不大，在常温常压下一般将其视为常数。 注意 第一节 化学反应热力学 标准摩尔燃烧焓：在标准状态和温度T下，1mol物质完全燃烧时所放出的热量。用 符号表示。 （3）标准摩尔燃烧焓的定义及计算 完全燃烧的含义： C ? CO2(g) H ? H2O(l) N ? N2(g) S ? SO2(g) 这里定义完全燃烧的最终产物的标准燃烧焓为零。 第一节 化学反应热力学 根据盖斯定律可以总结出： 共同的燃烧产物 aA + fF gG + dD △rHmθ ( ( . i c r - 反应物 ) ) 15 298 ( θ q u H K H i m 生成物 ) θ u H c D S D S = D 第一节 化学反应热力学 三、热力学第二、三定律 熵的概念：混乱度、无序状态； 熵的性质：具有加和性质的状态函数； 联系宏观与微观的热力学函数： 熵的大小的判断； （1）状态函数——熵(S) 第一节 化学反应热力学 ——化学反应体系的自发趋势 = （2）热力学第二定律： 0 ( D 孤立） S r （孤立） S r D 第一节 化学反应热力学 任何理想晶体在绝对零度时的熵都等于零。 由 得出 标准熵（绝对熵） ； 在定义上与标准生成热的区别： * 单质的标准熵在标准态下不为零 （4）化学反应熵变的求得： Δr Smθ = Smθ(生成物) ? Smθ (反应物) （3）热力学第三定律： 第一节 化学反应热力学 过程函数与状态函数的关系之三 其中， Qr为恒温可逆过程所吸收的热量，理论证明它是所有过程所吸收热量的最大值，称为热温熵。 第一节 化学反应热力学 四、过程自发进行的方向和限度 1.自发过程和非自发过程： 给定条件下，不需外加能量即能自动进行的过程和反应，称为自发过程。它的逆过程叫非自发过程。 自发反应的限度是达到平衡状态。 非自发过程在没有外加能量的情况下是不可能实现的。 第一节 化学反应热力学 过程只能单向自发地进行而不可能自发逆向进行，若要其逆转，必须借助外力，即环境向体系做功。 自发过程都可能用来作功。 自发过程有一定的进行限度。 2.自发过程的共同特征 第一节 化学反应热力学 3.熵增原理及应用局限 在孤立系统的条件下，自发过程的方向是使熵值增大（ΔS0）的方向，过程在进行到熵值不再改变（ΔS＝0）时，便达到了最大限度（平衡）。 一定要把系统和环境结合起来，才可以用熵来判断系统中任何过程的自发方向和限度。 第一节 化学反应热力学 绝热过程 (δQ=0)： 孤立系统 (把系统和环境结合起来考虑，与外界不再有热和功的传递)： 绝热过程与孤立过程的熵变比较 第一节 化学反应热力学 自发进行的放热趋势及熵增原理的关系——如何解决这一对可能出现的矛盾？ 第一节 化学反应热力学 4.吉布斯函数提出的意义 与化学反应方向有关的热力学函数： － 焓变不能单独作为化学反应自发进行方向的判据 － 熵可以作为任何过程自发方向的判据，但必须把系统和环境结合起来考虑成孤立系统，计算很不方便; 寻找等温等压条件下过程自发方向的判据。 第一节 化学反应热力学 吉布斯(Gibbs)函数(吉布斯自由能)： G 称为吉布斯(Gibbs)函数，是体系的状态函