磁化率-配合物结构的测定.pptVIP

磁化率－配合物结构的测定 实验目的 ? 1. ? 通过对一些配合物的磁化率测定，推算其未成对电子数，判断这些分子的配位键类型。 2．? 掌握古埃（Gouy）法磁天平测定物质磁化率的基本原理和实验方法。 实验原理 物质置于外磁场中会被磁化，产生一个附加磁场H’，此时物质内部的磁感应强度B不同于外加的磁场强度H，而是等于外加磁场强度H与附加磁场强度H’之和，即： 式中：?为物质的体积磁化率 化学上常用单位质量磁化率?m或摩尔磁化率?M表示物质的磁化能力，定义为： 物质的磁性 ? 0的物质称为顺磁性物质； ? 0的物质称为反磁性物质； 还有少量物质，其?值随外磁场强度的增加而急剧增加，且往往有剩磁现象，称为铁磁性物质，如铁、钴、镍等。 电子的运动 原子或分子中，任何一个电子都同时进行着两种运动，即绕原子核的轨道运动和电子本身的自旋运动。两种运动均会产生磁效应，其中轨道运动产生轨道磁矩，其大小由轨道角动量量子数决定；自旋运动产生自旋磁矩，其大小由自旋量子数决定。 开壳层分子的磁矩 对于分子中有未成对电子（开壳层分子）来说，具有净自旋磁矩，若未成对电子还可以绕某旋转轴作环流运动，则具有净轨道磁矩。因此，开壳层分子的磁矩应由其总角动量量子数J来决定： 在L-S耦合的情况下gJ因子为 称为朗德因子，是一个没有量纲的因子；J为分子或原子或离子的总角动量量子数（=L+S，L为总轨道角动量量子数，S为总自旋量子数）。 闭壳层分子的磁性 对于闭壳层分子来说，由于分子处于自旋单重态，没有永久磁矩。在外磁场中，净的自旋磁矩仍为零，但电子的轨道运动会受到外磁场产生的力矩的作用而作拉摩（Larmor）进动，产生感应电流（环流），由感应电流产生诱导磁矩。由于电子的进动总是逆时针的，由进动而产生的诱导磁矩则总是逆向外磁场方向，且随着外磁场的消失而消失，在宏观上表现为反磁性。因此，由诱导磁矩产生的磁化率称为反磁化率，用?反表示。由于一切分子都具有闭壳层（如内层电子），所以一切分子都具有反磁性。 总摩尔磁化率?M 分子的总摩尔磁化率?M是由分子的自旋磁矩产生的顺磁化率和由分子的诱导磁矩产生的反磁化率之和，即： 由于反磁现象是普遍存在的，测出的摩尔磁化率?M要经反磁校正才能得到顺磁磁化率?顺。 对于一般的无机顺磁配合物，顺磁性物质的反磁性被掩盖而总体表现为顺磁性，可作近似处理，?M＝?顺。 居里定律 分子或离子的磁矩与物质的摩尔顺磁化率之间在温度不太低，磁场强度不太高，且不考虑粒子间的相互作用时，一般遵从居里定律： 因此只要测得物质的?M，就可求得分子磁矩?，继而求出分子中未成对电子数n。 磁化率的测定方法 本实验采用古埃磁天平法，将装有样品的横截面积为A的圆柱形样品管悬挂在天平的一个臂上，同时使样品管的底部处于电磁铁两极的中心，亦即磁场强度最强区域，样品的顶部则位于磁场强度最弱甚至为零的区域。 磁化率的计算公式 式中： m为样品的质量（kg）；M为样品的摩尔质量(kg?mol-1)。式中的磁场中心强度H，可用特斯拉计直接测量，也可用已知磁化率的标准物质进行间接测量。 莫尔氏盐的的单位质量磁化率?m与热力学温度T的关系为： 仪器和试剂 仪器 古埃磁天平（磁场，电光天平，励磁电源，毫特斯拉计一台）；软质玻璃样品管1支；装样品工具（包括研钵，小漏斗，角匙，玻棒） 试剂 莫尔氏盐(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O（A.R.）；FeSO4·7H2O（A.R.）； K4Fe(CN)6·3H2O（A.R.）；K3Fe(CN)6（A.R.） 实验步骤 1、?将特斯拉计探头平面垂直置于磁场两极中心，打开电源，使电流增大至特斯拉计显示约为“0.3T”，将探头位置调节到显示值为最大的位置。再将探头沿此位置的垂直线上移，测定离磁场中心多高处H0为零。从H0为零到磁场强度最大的位置之间的距离就是样品管内应装样品的高度。 2、 用已知xm的莫尔氏盐标定对应于特定励磁电流值的磁场强度。 3、 取下空样品管，将事先研磨细的莫尔氏盐通过小漏斗装入样品管，直至所需要的高度（约15cm），用直尺准确测量样品高度h。再将装有莫尔氏盐的样品管置于古埃磁天平中，按照上述方法，重复称空管时的步骤进行测量，记录数据。 4、在同一根样品管中，同法依次测定FeSO4·7H2O，K4Fe(CN)6·3H2O和K3Fe(CN)6。 实验指导 1、固体样品应事先研细并放在装有浓硫酸的干燥器中干燥。 2、空