第二篇 化学热力学基础22.pptVIP

第二章 化学热力学基础 第一节 热力学第一定律 第二节 热化学 第三节 热力学第二定律 第四节 化学反应的摩尔吉布斯自由 能变 第五节 热力学在生物化学中的应用 （2学时） 掌握： 1、状态函数 2、热力学第一、二、三定律 3、标准摩尔焓、标准摩尔熵、标准摩尔自由能（符号及单位） 4、自发过程及其特征 5、用自由能判断化学反应的方向 6、自由能和标准平衡常数的关系 7、影响化学平衡的因素 系统 环境 过程 学习！学习！再学习！ 5、热 6、热化学方程式 热力学(thermodynamics)是研究热与其他形式的能量之间转化规律的一门科学。热力学的基础是热力学第一定律和热力学第二定律。这两个定律都是人类的大量经验的总结，有着广泛的、牢固的实验基础。 化学热力学主要研究和解决的问题有： （1）化学反应及与化学反应密切相关的物理过程中的能量变化； 第一节 热力学第一定律 一、热力学的一些基本概念 二、热力学第一定律 三、焓 一、热力学的一些基本概念（一）系统、环境和相 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （1）敞开系统(opening system)：系统与环境之间既有能量交换，又有物质交换。 （二）状态(state)和状态函数 在热力学中，把用于确定系统状态的物理量（即性质）称为状态函数(state function)。 状态函数有特征: 状态一定值一定 殊途同归变化等 周而复始变化零 系统的状态函数分为广度性质和强度性质： （1）广度性质： 广度性质具有加和性。 （三）过程(process)和途径 系统状态所发生的任何变化称为过程。 完成某一过程的具体方式称为途径。 （2）等压过程： 系统始态的压力与终态的压力相同，并等于环境压力的过程称为等压过程(isobar procemss) 。 （3）等容过程： （一）热(heat)和功(work) 由于系统与环境的温度不同，而在系统与环境间所传递的能量称为热；用符号 Q表示。系统吸热，Q＞0；系统向环境放热，Q＜0。 除热以外，在系统与环境之间传递的其他能量都称为功，用符号W 表示。环境对系统做功，W＞0；系统对环境做功，W＜0。 功可以分为体积功和非体积功。 体积功是系统发生体积变化时与环境传递的功； 非体积功是除体积功以外的所有其他功，用符号 表示。 （二）热力学能与热力学第一定律 实验表明，当系统由始态 A 变化到终态 B 时，虽然经由不同途径时 Q 和 W 各不相同，但 Q + W 总是相同的，这表明 Q + W 代表了一个状态函数的变化，此状态函数就是热力学能(thermodyuamic internal energy)。 热力学第一定律的文字表述： 当封闭系统发生过程时，系统热力学能的增加等于系统从环境吸收的热与环境对系统所做的功之和。 在任何过程中，系统热力学能的增加等于系统从环境吸收的热与环境对系统所做的功之和。 对于微小变化： 三、焓(enthalpy) 对于不做非体积功的变化过程： 对不做非体积功的等压过程： 故： 对于有限变化： 对于不做非体积功的等压过程，系统的焓变在数值上等于热。 由于焓是状态函数，其改变量 只取决于 系统的始态和终态，与实现变化的途径无关。所 以， 必然也与实现变化的途径无关。 第二节 热 化 学 一、反应进度 二、热力学标准状态 三、化学反应的摩尔热力学能变和摩尔焓变 四、热化学方程式 五、赫斯定律 六、标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓 一、反应进度 化学反应一般可以写成如下形式： 上式常写成下列简单形式： 通常可写成如下更简单的形式： 对任意反应： 反应进度 定义为： 对于有限变化，可以改写为： 引入反应进度的优点是，用任一种反应物或产物表示反应进行的程度，所得值都是相同的。应用反应进度时，必须指明化学反应方程式。 二、热力学标准状态 为了比较 U，H 等的相对大小，需要规定一个状态作为比较的标准。 （2）液态和固态纯物质 B 的标准状态，分别是在标准压力下纯液态和纯固态物质 B 的状态。 （3）溶剂 A 的标准状态，为标准压力下液态