温州大学有机化学课件第十三节.pptVIP

讲授提要 根据红外光谱判断化合物类型： 第一节 朗勃-比尔定律 与紫外吸收光谱图 对二甲苯的红外光谱 833 — 810cm -1为对二甲苯 五、醇 游离羟基吸收峰： 3650-3600cm-1 （ 高而尖） 氢键缔合吸收峰： 3500-3200cm-1 （ 低而宽） 1300 – 1100cm-1 ～3340cm-1 1100cm-1 六、羰基化合物 1850～1650cm-1 羰基的伸缩振动吸收是红外光谱中最具特色的吸收。因： 1、羰基极性大吸收强度高； 2、在1850～1650 cm-1区域几乎无其它的吸收干扰。 1、醛 1750～1700cm-1 2820cm-1、 2720cm-1 ～1730cm-1 2820cm-1 2720cm-1 2、酮 ～1715cm-1 ～1685cm-1 1685 cm-1 ～1715 cm-1酮羰基 缔合羟基吸收峰：醇 ～1810 cm-1酰氯羰基 λ = 200 ～ 800nm △E = 145 ～ 627KJ.mol-1 第二部分 紫外光谱(UV) 由分子中电子能级的跃迁所产生, 主要用来揭示分子中的共轭体系. 讲 授 提 要 第一节:朗勃-比尔定律与紫外吸收光谱图 第二节:电子跃迁的类型 第三节:各类有机化合物的电子跃迁 第四节:紫外光谱在有机化学中的应用 远紫区: 4～200nm 近紫区: 200～400nm 可见光区: 400～800nm 紫外光谱仪所用波长: 200～800nm 紫外光区:4 ～400nm (也称真空紫外区) UV:200～800nm (近紫和可见光区） 溶液的浓度若用mol/L表示,则消光系数用ε来表示,称为摩尔消光系数: 摩尔消光系数的大小反映电子跃迁几率的高低 一、朗勃-比尔定律 εmax ：14.8 （吸收强度） λmax ：279nm（吸收位置） 溶剂:环己烷 二、紫外吸收光谱图 第二节 电子跃迁的类型 能量 ΔE 第三节 各类有机化合物 的电子跃迁 一、饱和有机化合物的电子跃迁 1、烷烃： CH4 其它烷烃 ：～150nm 2、含杂原子的饱和化合物 远紫区 远紫区 近紫区 二、不饱和有机化合物的电子跃迁 1、含单个C=C (E带) CH2=CH2 远紫区 ～188nm 远紫区 (R带) 270～290nm ： ： . 188 900 279 14.8 * * 第一部分 红外光谱(IR) 红外光谱(IR): △E = 4 ～ 63KJ.mol-1 λ = 2 ～ 15μm ν = 625～400cm-1 由分子中振动能级的跃迁而产生, 用来确定分子中的官能团。 第一节:基本原理与分子中原子的振动类型 第二节:红外光谱的表示 第三节:影响红外吸收的主要因素 第四节:红外吸收区域及特征红外吸收 第五节:各类化合物的红外吸收及谱图解析 第一节 基本原理与分子中原子的 振动类型 一、基本原理 双原子分子振动示意图 该振动符合物理学上的简谐运动，遵从虎克定律。 虎克定律： ν： 振动频率　 　 Ｋ：力常数（这里可看作是键能） m1、m2：分别为两个原子的质量 μ： 原子的折合质量 从上式可看出：振动频率与键能成正比，与原子的折合质量成反比。 二、分子中原子的振动类型 伸缩振动 面内弯曲 面外弯曲 弯曲振动 键角不变,键长改变 键长不变,键角改变 高频区 低频区 νas νs δ面内 δ面外 多原子分子振动的方式为: 3n-6种(n: 分子中原子的数目), 理应产生3n-6个吸收峰, 实际上吸收峰的数目要少于3n-6个, 原因如下: 1、偶极矩不发生变化的振动不产生吸收如： 2、频率相同的峰彼此重叠。 3、强的宽峰掩盖与它频率相近的弱峰。 4、有时吸收频率在仪器的工作频率之外。 不产生吸收. 第二节 红外光谱的表示 横坐标:波长(λ)、波数(ν)表示吸收的位置; 纵坐标:透射百分率(T％)或吸光度（A）表示吸收的强度。　　　　　 第三节 影响红外吸收的主要因素 记住虎克定律的意义：振动频率与键能成正比，与 原子