有机化学 第十七篇 杂环化合物.pptVIP

王鹏 17.3 六元杂环化合物 二、嘧啶 ①?无色结晶，熔点22℃，易溶于水。 ②? 碱性比吡啶弱得多。 ③??亲电取代反应比吡啶困难。 ④??亲核取代反应比吡啶容易。 嘧啶性质相当于间二硝基苯，同时芳香性更差。嘧啶的衍生物有： 王鹏 17.3 六元杂环化合物 三、其他含两个氮的六元杂环 相对于吡啶，这些化合物的稳定性都较差，易于开环。 哒嗪(pyridazine) 吡嗪(pyrazine) 17.4 稠合杂环化合物 一、吲哚 五元苯并杂环： 苯并呋喃 苯并噻吩 苯并吡咯（吲哚） 吲哚是白色结晶，极稀溶液有香味，浓溶液有粪臭味，与吡咯性质相似 王鹏 王鹏 17.4 稠合杂环化合物 二、喹啉和异喹啉 结构与物理性质： 杂环部分：性质类似吡啶（碱性和亲核、亲电性，取代、氧化、还原和支链上的反应） 碳环部分：性质类似萘（亲电取代及定位基作用） 碱性强弱：喹啉＜吡啶＜异喹啉 王鹏 17.4 稠合杂环化合物 喹啉及其衍生物的合成 斯克劳普(Skraup, Z. H. )反应：苯胺、甘油、硫酸和氧化剂（硝基苯或五氧化二砷）一起反应生成喹啉，氨基变为喹啉氮原子 王鹏 17.4 稠合杂环化合物 喹啉化学性质： 亲电取代反应：主要发生在苯环上，与萘相似，α位为主，但高温时可重排得到β位产物 王鹏 17.4 稠合杂环化合物 亲核取代反应：主要在吡啶环上发生，喹啉的反应位置在2位和4位(2位为主)，异喹啉在1位 例如： 王鹏 17.4 稠合杂环化合物 氧化与还原反应：不与绝大多数氧化剂反应，但与高锰酸钾反应： 还原反应较苯容易： 王鹏 17.4 稠合杂环化合物 三、嘌呤 咪唑与嘧啶稠合而成的重要化合物，存在相互转换： 下列四种化合物是DNA相互结合的基础： 9H-嘌呤 7H-嘌呤 17.4 稠合杂环化合物 咖啡碱、茶碱和可可碱 均属黄嘌呤的衍生物，有兴奋中枢作用，其中以咖啡碱的作用最强 王鹏 咖啡碱 茶碱 可可碱 17.5 生物碱 生物碱是一类存在于生物体内含氮的碱性有机化合物。其结构一般都是比较复杂的多环化合物，具有很强的生理作用 王鹏 奎宁 一些生物碱的反应： 王鹏 烟碱 烟酸 咖啡碱 很多生物碱是精神类药物或毒品： 王鹏 本章重点 各杂环及与胺类碱性的比较 五元杂环与六元杂环及苯的芳香性及电子云密度的比较 判断杂环上杂原子参与共轭的电子数 吡咯与吡啶反应上的差异（亲电和亲核） 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院 王鹏 山东科技大学化学与材料工程学院 * 第十七章杂环化合物 王鹏 概述： 成环原子除碳以外，还有其它如O、N、S、P等杂原子的环状化合物，统称为杂环化合物 杂环化合物具有重要的作用，多数药物和功能性大分子均存在杂环，如血红素等 本章讨论的是环为平面型，环的π电子符合4n+2规则，即具有芳香性的杂环化合物 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 王鹏 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 杂环化合物的分类： 王鹏 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 杂环化合物的命名： 音译法：在同音汉字左边 + “口”字，编号都将杂原子定为1号 王鹏 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 杂环化合物的编号： 按照O、S、N的优先顺序将杂原子命名为1号，杂原子邻位的碳原子也可依次用α、β、γ…编号，若环上连有不同的取代基，其编号按次序规则和最低系列 王鹏 二、结构与芳香性 杂环化合物为什么具有芳香性？ 以吡咯和呋喃为例：它们均同面，且满足4n+2规则 五元杂环化合物具有芳香性的一个标志就是环上氢原子的核磁共振信号都出现在低场区，这主要是受离域电子环流的影响 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 王鹏 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 杂环氢的核磁共振： 吡啶是六元杂环的典型代表，结构与苯环相似 王鹏 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 具有芳香性的杂环与苯环的异同点： 五元杂环化合物： 五元杂环化合物的芳香性比苯差。其芳香性次序是： 王鹏 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 五元杂环化合物是富电子体系，其亲电取代反应比苯容易，尤其易发生在α- 位。同时杂原子的存在相当于在环上引入了-NH2、-OH、 -SH 等活化基团而使环活化，故进行亲电取代反应的活泼顺序是： 六元杂环化合物： 吡啶是等电子体系， 相当于带有硝基的苯环，因此 亲电反应弱于苯环 王鹏 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 五元、六元杂环化合物虽然都具有芳香性，但其环上的电子云的密度是不同的，其电