3.合金的时效814.docVIP

第三章 合金的时效 图31 具有时效硬化合金的相图 当合金形成固溶体时，其强度与溶质原子含量近似成正比关系，既溶质原子含量越高，其强度也越高。遗憾的是，在室温下，对于那些能够显著起到强化作用的溶质原子来说，其在基体中的溶解度往往是非常小的，这就限制了固溶强化作用的有效利用。幸运的是，这些溶质原子在高温都具有较大的溶解度(图31)，如果快速冷到室温，使(相来不及析出，将得到过饱和固溶体，会大大增加固溶强化作用。这种热处理工艺称为固溶处理(soluted treatment，也有称此过程为“淬火”)。除了间隙原子外，置换原子形成固溶体时，其强化作用未必大于形成第二相的强化作用。当其与溶剂原子形成细小弥散第二相时，其强化作用更大。对过饱和固溶体在适当温度(图31中的虚线)下进行加热保温，析出第二相，使强度、硬度升高的热处理工艺称为时效(aging)。时效硬化的本质是从过饱和固溶体中析出弥散第二相。在室温放置产生的时效称为自然时效(natural aging)，而加热到室温以上某一温度进行的时效，则称为人工时效(artificial aging)。 只要具有溶解度变化的合金都可以用时效的方法提高其强度和硬度。绝大多数铁基合金和非铁基合金铸件都具有时效特性。但作为一种强化手段，对非铁基合金进行时效的意义更大：这是因为多数非铁基合金不具有多形性转变，固溶和时效是通过热处理提高其强度的唯一手段。所以，本章主要以非铁基合金为例介绍时效的基本过程。 3.1 脱溶沉淀过程的热力学 图32 Al—Cu合金中不同沉淀产物相应的 体积自由焓—成分关系曲线 过饱和固溶体的分解也是通过形核、长大进行的，驱动力也是两相自由焓差。设A、B两组元可以形成(固溶体和(固溶体(或化合物AmBn)。由物理化学知，温度一定时，(固溶体和(固溶体（或化合物AmBn）的自由焓与成分之间的关系呈一向上凹的曲线，见图32。固态相变同液相中的结晶不同，在能量关系中，弹性能一项占据比较重要的位置，因而相变需在更大的过冷条件下进行，有时还要经过某些中间过渡阶段。另外，在相界面结构上，新相形态和晶体取向上也需保持适当的对应关系，以降低表面能和弹性应变能，使相变过程易于进行。 以Al—Cu合金为例，从体积自由焓角度来看，过饱和(固溶体中以直接析出平衡相(最有利，因为此时能量落差最大，如图32所示。但由于(相和(相基体在成分及晶体结构上相差较大，新相形核和长大需要克服很大的能垒，在时效温度较低的情况下，要完成这一过程比较困难。若先形成某些预沉淀产物和过渡相，如G.P.区、(((相、((相等，则相变所需激活能较低，从动力学角度来说，这样显然比较有利。 3.2 脱溶沉淀过程 在固态相变中，根据合金的性质和热处理条件，新相和母相之间的界面有三种基本形式：即共格界面、半共格界面和非共格界面。当两相晶体结构和晶格常数比较接近时，容易在有利的晶面上保持共格相界面。此时，在界面处晶格是连续的。一般情况下，新相与母相晶格常数或面间距不会完全相同，因此在形成共格界面时，两相的晶格要产生一定的应变，才能完全匹配。这样在界面附近，晶格常数较大的相就要受到压应力，晶格常数较小的相就要受到拉应力。这种应变是弹性的，一旦两相分离，弹性应变就会消失。对于共格界面，因晶格连续过渡，所以界面能很低，但弹性能较高，其程度决定于两相晶格常数和弹性模量的差异以及第二相的形状等因素。为减少弹性应变能，新相以片状形式生核和长大最为有利(见图13)。因为这样可选择有利的晶面和晶向长大，或沿某些原子排列不规则的缺陷地带生长。 对于非共格界面，相当于一般大角度晶界。在非共格的情况下，如果新相与母相的比容相差不大，弹性应变能将很小，可以忽略不计。这时界面能(成为新相形成的决定因素。为了降低两相之间的界面能，新相晶核趋向于以球形出现，这样可以做到界面面积最小。如果两相晶体结构差别很大，(值就会很高，此时即使s为最小（即新相晶核呈球形），而s(值仍然很大，相变将难以进行。 半共格(又称局部共格)界面，介于上述两种界面之间。当新相与母相的晶体结构及晶格常数大小相差较大时，如果形成共格界面，弹性应变能将会很高，这样就可以以局部共格的界面出现，中间隔以位错，这种界面称为半共格界面。 根据上述简略的能量关系分析，就很容易理解下面要讨论的Al—Cu合金的沉淀过程：先形成结构相同并保持共格关系的富铜区，即G.P.区；随后过渡到成分及结构与(相近的(((相和((相，同时共格关系逐渐破坏，最后形成非共格的、具有正方结构的(相。 3.2.1 G.P.区的形成 G.P.区在室温即可形成。固溶处理后15min在Al—Cu合金单晶体的摆动法X射线照片上，会出现二维衍射效应，即在{110}面上出现窄带状的衍射星芒，但必须时效1天后星芒才能变得很清楚。这种带状星芒的出