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第八章 高吸水性树脂 1 概述 60年代末期，美国首先开发成功高吸水性 树脂。它不溶于水和有机溶剂，吸水能力可达 自身重量的500～2000倍，最高可达5000倍，吸 水后立即溶胀为水凝胶，有优良的保水性，即 使受压也不易挤出。吸收了水的树脂干燥后， 吸水能力仍可恢复。 问世 30多年来，发展极其迅速，应用领域 已经渗透到各行各业。如在石油、化工、等部 门中被用作堵水剂、脱水剂、等；在医疗卫生 部门中用作外用药膏的基材、缓释性药剂、抗 血栓材料等；在农业部门中用作土壤改良剂等。 在日常生活，用作吸水性抹布、一次性尿布、 插花材料等。 2 高吸水性树脂的类型和制备方法 1.1 高吸水性树脂的类型 根据原料来源、亲水基团引入方法、交联 方法、产品形状等的不同，高吸水性树脂可有 多种分类方法。 1.1.1 淀粉类 淀粉类高吸水性树脂主要有两种形式。一 种是淀粉与丙烯腈进行接枝反应后，用碱性化 合物水解引入亲水性基团的产物；另一类是淀 粉与亲水性单体（如丙烯酸、丙烯酰胺等）接 枝聚合，然后用交联剂交联的产物。 1.1.2 纤维素类 纤维素改性高吸水性树脂也有两种形式。 一种是纤维素与一氯醋酸反应引入羧甲基后用 交联剂交联而成的产物；另一种是由纤维素与 亲水性单体接枝共聚产物。 纤维素改性高吸水性树脂的吸水倍率较 低，同时亦存在易受细菌的分解失去吸水、保 水能力的缺点。 1.1.3 合成聚合物类 合成高吸水性树脂目前主要有四种类型： （1）聚丙烯酸盐类 这是目前生产最多的一类合成高吸水性树 脂，由丙烯酸或其盐类与具有二官能度的单体 共聚而成。这类产品吸水倍率较高，一般均在 千倍以上。 （2）聚丙烯腈水解物 将聚丙烯腈用碱性化合物水解，再经交联 剂交联，即得高吸水性树脂。由于氰基的水解 不易彻底，产品中亲水基团含量较低，故这类 产品的吸水倍率不太高，一般在500～1000倍左 右。 （3）醋酸乙烯酯共聚物 将醋酸乙烯酯与丙烯酸甲酯进行共聚，然 后将产物用碱水解后得到乙烯醇与丙烯酸盐的 共聚物，不加交联剂即可成为不溶于水的高吸 水性树酯。这类树脂在吸水后有较高的机械强 度，适用范围较广。 （4）改性聚乙烯醇类 这类高吸水性树脂由聚乙烯醇与环状酸酐 反应而成，不需外加交联剂即可成为不溶于水 的产物。 1.2 高吸水性树脂的制备方法 1.2.1 淀粉类高吸水性树脂的制备方法 高吸水性树脂是高分子电介质，对含有离 子的液体吸收能力显著下降，因此，产品的净 化程度对吸水率影响很大。通常采用渗析、醇 沉淀、漂洗净化，再用碱中和处理。 1.2.2 纤维素类高吸水性树脂的制备方法 纤维素分子中含有可反应的活性羟基，在 碱性介质中，以多官能团单体作为交联剂，卤 代脂肪酸（如一氯醋酸）或其他醚化剂（如环 氧乙烷）进行醚化反应和交联反应，可得不同 吸水率的高吸水性树脂。 纤维素也可采用与其他单体进行接枝共聚 引入亲水性基团的方法来制取高吸水性树脂。 制备方法与淀粉类基本相同。如单体可采用丙 烯腈、丙烯酸及其盐、丙烯酰胺等，交联剂可 采用双丙烯酰胺基化合物，如N, N—亚甲基二 丙烯酰胺等，引发体系则可采用亚盐—过氧化 氢、四价铈盐、黄原酸酯等，也可用γ射线辐 射引发。不同的引发方法所得的共聚物，其分 子量和支链数量差别很大. 1.2.3 合成聚合物类高吸水性树脂的制备方法 （1）聚丙烯酸盐系 聚丙烯酸盐系高吸水性树脂的制备方法主 要采用丙烯酸直接聚合皂化法、聚丙烯腈水解 法和聚丙烯酸酯水解法三种工艺路线，最终产 品均为交联型结构。 (a) 丙烯酸直接聚合皂化法 (b) 聚丙烯腈水解法 将聚丙烯腈用碱水解，再用甲醛、氢氧化 铝等交联剂交联成网状结构分子，也是制备高 吸水性树脂的有效方法之一。 如用氢氧化铝交联腈纶废丝的皂化产物， 最终产品的吸水率为自身重量的700倍。 (c) 聚丙烯酸酯水解法 通过聚丙烯酸酯的水解引入亲水性基团是 目前制备聚丙烯酸盐系高吸水性树脂最常用的 方法。这是因为丙烯酸酯品种多样，自聚、共 聚性能都十分好，可根据不同聚合工艺制备不 同外形的树脂。用碱水解后，根据水解程度的 不同，就可得到粉末状、颗粒状甚至薄膜状的 吸水能力各异的高吸水性树脂。 （2）聚乙烯醇系 聚乙烯醇是一种水溶性高分子，分子中存 在大量活性羟基，用一定方法使其交联，并引 入电离性基团，