第二章化学反应方向速率与限度.ppt

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化学反应有快有慢 快: 如 爆炸反应,中和反应,离子反应 慢: 如 金属腐蚀, 橡胶、塑料老化, 有机反应 2-2-1 化学反应速率的定义 传统的定义 反应速率:通常以单位时间内某一反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。(平均速率)   aA + bB → cC + dD ?t=t2-t1、?c=c2-c1  t1时的浓度  c(A)1 c(B)1 c(C)1 c(D)1 t2时的浓度  c(A)2 c(B)2 c(C)2 c(D)2 单位: mol·L-1·s-1; mol·L-1·min-1; mol·L-1·h-1 则平均速率为: ?c(A) ?t υ(A) = - ?c(B) ?t υ(B) = - ?c(C) ?t υ(C) = ?c(D) ?t υ(D) = 反应  2N2O5 → 4NO2 + O2 开始浓度/(mol·L-1) 2.10 0 0 100s浓度/(mol·L-1)  1.95 0.30 0.075 υ(N2O5) =- = - ?c(N2O5) (1.95-2.10)mol·L-1 ?t 100s =1.5×10-3mol·L-1·s-1 υ(NO2) = = ?c(NO2) (0.30-0)mol·L-1 ?t 100s =3.0×10-3mol·L-1·s-1 υ(O2) = = ?c(O2) (0.075-0)mol·L-1 ?t 100s =7.5×10-4mol·L-1·s-1 不同物质表示的反应速率的数值是不同的 例 υ(N2O5):υ(NO2):υ(O2)=2:4:1 即等于反应式相应物质分子式前的系数比 反应  2N2O5 → 4NO2 + O2 开始浓度/(mol·L-1) 2.10 0 0 100s浓度/(mol·L-1) 1.95 0.30 0.075 300s浓度/(mol·L-1) 1.70 0.80 0.20 700s浓度/(mol·L-1) 1.31 1.58 0.395 求不同时段的平均反应速度。 υ(N2O5)1= - = - ?c(N2O5) (1.95-2.10)mol·L-1 ?t 100s =1.5×10-3mol·L-1·s-1 随着反应的进行,速率逐渐减小 例 υ(N2O5)2= - = - ?c(N2O5) (1.70-1.95)mol·L-1 ?t (300-100)s =1.25×10-3mol·L-1·s-1 υ(N2O5)3= - = - ?c(N2O5) (1.31-1.70)mol·L-1 ?t (700-300)s =9.75×10-4mol·L-1·s-1 时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。 经过A点切线斜率的负数为2700s时刻的瞬时速率。 为导数,它的几何意义是c-t曲线上某点的斜率。 瞬时速率 υ(B) υ(B) A点切线的斜率= t1 = 0 s c1(N2O5)= 0.144 mol·L-1 t2 = 5580 s c2(N2O5)= 0 mol·L-1 用不同物质表示的瞬时速率也可能不同 用反应进度定义的反应速率 定义: 单位体积内反应进度随时间的变化率 (定容反应速率)      aA +

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