苯丙素类化合课件.pptVIP

本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素 概 述 一、含义： 一类苯环与三个直链碳连在一起为C6-C3单位构成的化合物。 二、种类： 包括苯丙烯及其氧化程度不同的衍生物、香豆素、木脂素等。 三、生物合成途径 本 章 内 容 一、苯丙烯类 二、苯丙醇类 三、苯丙醛类 四、苯丙酸类 酚羟基取代的芳香羧酸（酚酸 ），具有C6-C3结构。 常见的苯丙酸类： 本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙烯及其衍生物 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素 是顺邻羟基桂皮酸脱水而形成的酯类，母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基，7-位常有羟基或醚基等含氧官能团。 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的提取分离 四、香豆素的结构研究 五、香豆素的生物活性 一、香豆素的结构类型 （一）简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。 取代基： 羟基、甲氧基、亚甲二氧基、异戊烯基等。 由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 如：属此类型的香豆素化合物 （二）呋喃香豆素类 (furocoumarins) （线型和角型） 香豆素核上的C-6或C-8位异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。 呋喃香豆素类成分生物合成途径： （三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins) （线型和角型） 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻位酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。 吡喃香豆素类成分的生物合成途径： （四）其他香豆素类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的提取分离 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 二、香豆素的理化性质 （一）性状 游离状态—— 结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气； 分子量小的有挥发性和升华性（可随水蒸气蒸馏）； UV下显蓝色或紫色荧光。 成苷——粉末状，大多无香味、无挥发性、不能升华。 （二）溶解性 游离—— 能溶于沸 H2O，不溶或难溶于冷 H2O， 可溶于MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。 成苷—— 溶于H2O、MeOH、EtOH等。 难溶于极性小的有机溶剂。 （三）内酯的碱水解反应 （四）呈色反应 1. 异羟肟酸铁反应（识别内酯） 2. Gibbs反应和Emerson反应 试剂： Gibbs——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者呈阳性 Gibbs反应： 注： 酚羟基也可为香豆素水解开环产生的新的酚羟基； 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 三、香豆素的提取分离 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 （一）提取 ——溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、 碱溶酸沉法 （二）分离 提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离 如： 1. 酸碱分离法 依据——内酯遇碱能开环溶于水，加酸能恢复的性质。 2. 层析方法 吸附剂——硅胶、中性氧化铝 洗脱剂——石油醚、乙酸乙酯、丙酮等 显 色——可观察荧光 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 三、香豆素的提取分离 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 （一）紫外光谱 （二）红外光谱 （三）质谱 （四）1H-NMR （五） 13C-NMR （一）紫外光谱 母核上无含氧官能团取代时：