误差与分析数据的处理 第一节与第二节-误差分类-准确度与精密度.pptVIP

第二章 误差和分析数据的处理 裴晓丽 第一节 误差的分类 一、系统误差 1、定义：又叫可测误差，由分析过程中某些确定因素引起。 如滴定分析中，化学计量点和滴定终点不相符合；溶解损失。 2、特点：可测、固定、重复出现，具有单向性。 3、产生的原因 ：①方法误差 ②仪器误差 ③操作误差 ④试剂误差 4、系统误差的减免 ①方法误差——采用标准方法，对比试验。 ②仪器误差——校正仪器。 ③试剂误差——做空白试验。 二、偶然误差 1、定义：又叫随机误差，由于偶然因素所致。 2、特点：时大时小，时正时负，难以察觉，难以控制，不恒定，难以较正，服从正态分布。 3、产生的原因：环境温度、湿度和气压的微小波动、仪器性能的微小变化。 4、偶然误差的减免：增加平行测定的次数。 三、过失误差 过失误差是一种与实际事实明显不符的误差，过失误差明显地歪曲试验结果。误差值可能很大，且无一定的规律。 　　它主要是由于实验人员粗心大意、操作不当造成的，如读错数据，记错或计算错误操作失误等。 第二节 准确度与精密度 一、准确度与误差 1、准确度：指测定值与真实值符合的程度。 2、误差：指测定值与真实值之间的差值。 绝对误差：测定值(Xi)与真实值(μ)之差， 用E表示 E= Xi－μ误差。 相对误差：指绝对误差在真实值中所占的比例。 在说明一些仪器测量的准确度时，用绝对误差概念，如万分之一天平称量误差是±0.0001g，50、25ml滴定管读数误差是±0.01ml。 例：称取某药的重量为2.1234 g，其真实值为2.1233 g，其绝对误差为E=+0.0001 g， 相对误差%=0.0047%。 称取另一药物的重量为0.2123g，其真实值为0.2122g，其绝对误差为E=+0.0001 g，相对误差%=0.047%。 结论：用相对误差来比较各种情况下测定结果的准确度更准确。 3、真值与标准参考物质 真值即真实值，是指在一定条件下，被测量客观存在的实际值。真值在不同场合有不同的含义。 （1）理论真值：如三角形内角和为180o等。 （2）约定真值：由国际计量大会定义的单位（国际单位）及我国的法定计量单位是约定真值。如物质的量单位（摩尔）、各元素的相对原子量及物质的理论含量等。 （3）相对真值：在分析中，由于没有绝对纯的化学试剂，因此也常用标准参考物质的证书上所给出的含量作为相对真值。 （4）标准参考物质：标准参考物质必须是经公认的权威机构鉴定，并给予证书的物质。其稳定性和均匀性要好。 二、精密度与偏差 1、精密度：指用相同方法对同一试样进行多次测定，各测定值彼此接近的程度。精密度表现了测定值的重复性和再现性。精密度的高低用偏差来衡量，偏差小，精密度高。 2、偏差：指个别测定值与平均值之间的差值。 偏差可分为绝对偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 ①绝对偏差：指测定值Xi与测定平均值之差。 ②平均偏差： n：测定次数 ③相对平均偏差： ：测定平均值 ④标准偏差：用S表示，又称均方根偏差 计算公式 当n＜20时 无限多次标准偏差： 优点：它比平均偏差更能说明数据的分散度 例：有两批数据，各次测量的绝对偏差分别为： 第一批：+0.3，-0.2，-0.4，+0.2，+0.1， +0.4，0.0，-0.3，+0.2，-0.3 第二批：0.0，+0.1，-0.7，+0.2，-0.1， -0.2，+0.5，+0.2，+0.3，+0.1 计算 S1=0.26 S2=0.33 结论：第一批数据比第二批数据精密度好。 ⑤相对标准偏差：用RSD表示，又称变异系数 计算公式 重复性（repeatability）表示同一分析人员在同一条件下所得到的测定结果的精密度。 再现性（reproducibility）表示不同实验室或不同分析人员在各自条件下所得测定结果的精密度。 三、准确度与精密度的关系 准确度由系统误差和随机误差两者决定；随机误差影响分析结果的精密度。准确度的前提是精密度高，但精密度高，不一定准确度高。在消除系统误差后，精密度高的分析结果才既准确、又精密。 由图可见：甲所得结果准确度