09结构第八章第1讲.pptVIP

以上两种堆积A1,A3为最密堆积，其特征是：每个球的C.N.=12 现讨论最密堆积所形成的空隙的种类和数目 A3堆积 A3密堆积中的空隙 球数：正四面体空隙数：正八面体空隙数＝1：2：1 当球作A1堆积时，所形成的空隙的类型和数目与A3完全相同，只是位置不同 见课本： A1密堆积中的空隙 球数：正四面体空隙数：正八面体空隙数＝1：2：1 * * 化学系物化教研室 第八章：金属的结构与性质 §8.1金属键和金属的一般性质 1、金属键的“自由电子”模型 金属元素的电负性较小，电离能也较小，外层价电子容易脱离原子的束缚，而在金属晶粒中由各个正离子形成的势场中较自由地运动，形成“自由电子”或称“离域电子”。 2、金属键—— 在三维空间中运动、离域范围很大的电子， 与正离子吸引胶合在一起，形成金属晶体。 金属的这种结合力称为金属键。 3、特征： 金属键没有饱和性方向性，每个原子中电子的分 布基本上是球形对称的，因此易形成高配位数。 自由电子能吸收可见光并能立即放出，使金属不透明，有 金属光泽，并具有良好的导电传热性。 晶体受外力作用时，原子间易滑动，表现出良好的延展性 和可塑性。 ④ 自由电子的胶合作用，将使球形的金属原子作紧密堆积， 形成能量较低的稳定体系。 4、量子力学观点 成键电子活动范围大，成键轨道高度离域，能量降效应显著，这就是金属键键能的起源。 5、“自由电子”模型的Schr?dinger方程 解为： 9.1.2 金属键的能带理论 能带理论可以看成是多原子分子轨道理论的极限情况, 由分子轨道的基本原理可以推知, 随着参与组合的原子轨道数目的增多, 能级间隔减小, 能级过渡到能带. 将整块金属当作一个巨大的超分子体系, 晶体中N个原子的每一种能量相等的原子轨道, 通过线性组合, 得到N个分子轨道.它是扩展到整块金属的离域轨道.由于N 的数值很大（～1023数量级）, 得到的分子轨道间的能级间隔极小, 形成一个能带. 以金属Li为例 (a) Li2。根据分子轨道理论，2个Li原子的2s原子轨道进行线性组合，给出两个分子轨道，其中一个成键分子轨道，被两个价电子占据；另一个为空的反键分子轨道。 (b) Li4。对于Li4，4个Li原子的2s原子轨道组合出4个分子轨道。2个成键轨道填满电子，2个反键轨道为空轨道。 (c) Li12。形成6个被占据的成键轨道和6个空的反键轨道。 (d) 金属Li。整块金属可看作是N个Li原子形成的分子。由于N很大，2s原子轨道组成的分子轨道的能级差非常微小，N个能级构成具有一定上限和下限的2s能带，能带的下半部分充满电子，上半部分为空。 导带：在上例中，Li的2s原子轨道组成的能带未被电子填满，称为导带。 满带：Li原子1s轨道填满电子，当它们形成1s能带时，能带中填满电子，称为满带。 空带：Li原子2p轨道上没有电子，因此金属晶体的2p能带为全空，称为空带。 禁带：Li原子的1s和2s轨道的能级差很大，因此晶体中的1s能带和2s能带之间存在较大间隔，该间隔称为禁带。 叠带：Li原子的2s和2p轨道的能级差不大，晶体中的2s能带和2p能带发生部分重叠，重叠部分称为叠带。叠带也有满带、导带、空带之分。 价带：填有价电子的能带。 总之能带模型：金属晶体是由大量金属原子组成的，由N个分子组成的金属晶体可看成是一个“大分子”。N个金属原子组成金属后，N个原子中的每一种原子轨道相互组合发展成相应的N个分子轨道，这N个分子轨道就形成一个能带。 §8.2球的密堆积 §8.2.1等径圆球密堆积 1.晶体结构的密堆积原理 空间利用率(堆积系数)：单位体积空间中圆球所占体积百分数. 配位数:一个球周围最邻近的圆球的数目. 金属晶体用等径圆球的堆积模型说明，离子晶体看成是阳离子填充在阴离子密堆积的间隙中形成的。原子晶体由于共价键的方向性、饱和性难以形成密堆积。 密堆积原理：原子、离子、分子的排布总是趋向于配位数高，空间利用率大的紧密堆积结构方式，最紧密的堆积往往是最稳定的结构。 理解金属晶体中原子的堆积方式 六方密堆积 面心立方密堆积 体心立方堆积 立方堆积 钾型 铜型 钋型 镁型 密置列 非密置层 密置层 2.密置列 点阵 结构基元 直线点阵 一个球 3.密置层 密置层：等径圆球沿二维方向伸展的唯一一种排列方式 平面六方 两个球 点阵 结构基元 A 非密置层 密置层间叠加，再叠加，球沿三维方向伸展排列，即形成竟空间点阵 两个单层叠加，形成密致双层，有几种方式？ 4.密置双层：将第二层球坐落在第一层球一半