缺位杂多钼酸与过渡金属的配位组装、晶体结构和磁性研讨.pdfVIP

中文摘要 多金属氧酸盐以其丰富多彩的结构及其自身的优良分子特性，包括极性、氧化还原 电位、表面电荷分布、形态及酸性，使其在很多领域，尤其是材料、催化、药物等方面 具有潜在应用前景，因而受到人们的广泛关注。多年来对多金属氧酸盐的研究主要集中 在杂多钨酸盐，与杂多钨酸盐相比，杂多钼酸盐的合成及其性质的研究相对较少。这主 要是由于杂多钼酸盐的稳定性较差，在溶液中组成复杂多样。本论文主要采用砷(钒) 多镅酸盐簇降解和原位合成的方法，通过引入过渡金属中心和有机官能团，利用配位共 价键来修饰多金属氧簇，得到了一系列基于砷(钒)多钼簇的金属或有机官能团修饰的 新型多金属氧酸盐化合物，探讨了合成此类多金属氧酸盐化合物的反应规律，并研究了 新化合物结构和功能特性间的关系。 利用常温水溶液合成方法，合成了15个新型化合物，通过元素分析，X一射线单晶 衍射、IR、TG和XPS等方法对化合物进行了表征，并对化合物的热稳定性和磁学性质 进行了初步的研究。 类似夹心结构的砷钼多金属氧酸盐1．7、9，同时也得到了一个Dawson型砷钼超分子化 合物8，分子式如下： [(CH3)4N]s[Mn(H20)512(H30)2 (H2NCNH2NH2)8(H30)2[Mn2(As…M09033)2]’9H20(2) [(CH3)4N]8[Mn(H20)614 (3) 2H20 (4) [H2N(CH2CH2)20]|o[Mn2(As…M09033)2]’1 [(CH3)3N]8[Mn(H20)6][(MnAs…M09033)2]’6H20(5) [(CH3)4N]s[Co(H20)512(H30)2 (6) (7) Na4[(CH3)4N]4(H30)2[C02(As…M09033)2]‘8H20 【Himi]6[As2M018062]。11H20(imi=imidazole)(8) In2N(CH2CH2)20】1o[Cu2(AsVM09033)2】·5H20 (9) Mn原子配位构成天线型结构，化合物1中M006的两个端氧和两个Mn原子配位，并 构成由Mn原子连接的一维链状结构。化合物1．7呈现出典型的反铁磁性相互作用。其 中化合物1和6由过渡金属离子连接形成一维链状结构。 构的砷铝多金属氧酸盐化合物结构基本相同，除pH值外，其他的合成条件相同，但是 这两种杂原子构成的多钼氧酸盐化合物的磁性却有极大的区别，钒钼多金属氧酸盐化合 共存的多金属氧酸盐超分子化合物12和13，分子式如下： 0H20 (10) [HN(CH3)3]lo[Mn2(VM09033)2]‘1 (11) 【H2N(CH2CH2)20]lo[Mn2(VM09033)2]‘5H20 (13) 我们得到了一维链状化合物12和二维层状化合物13。 3．在常温水溶液反应条件下，利用原位生成的多钼酸盐阴离子与三乙氧基配体三乙 醇胺反应，实现配体与多阴离子之间的共价键连接，成功的合成了一个基于Anderson结 构的帽式的砷钼酸盐衍生物14和一个三乙醇胺金属配位的荷移盐化合物15： [(HOCH2CH2)3NH]n(H30)n 5) 多阴离子的官能化反应。并利用过渡金属锰离子将多阴离子连接成为一维链状结构。 关键词：多金属氧酸盐；晶体结构；过渡金属；磁学性质 ll