过渡金属配合的合成、结构及性质研讨.pdfVIP

摘 要 杂多化合物是一大类多核配合物，其作为电子受体与有机给体形成的有机．无机复 合物因特殊的结构和优良的物理化学性质，在催化、医药、功能材料、光化学等领域中 存在潜在的应用前景。Dawson结构杂多化合物为杂多化合物中很重要的一种类型，作为 一类含有氧桥的多核配合物，具有类似于分子筛的笼型结构特征，对多种有机反应表现 出很高的催化活性和选择性，目前对该类杂多化合物的研究日益活跃。 配位化学是近代化学中最活跃的前沿学科之一，但传统方法多偏重于单个中心原子 的配合物。近来，随着对生物复杂体系研究的深入，以及许多新型功能配合物的陆续合 成，人们对含两个以上金属原子的多核配合物，特别是对该配合物中金属离子之间的相 互作用，以及对配体的协同影响的研究只趋重视。其主要原因是在这些体系中金属离子 之间通过电予传递所产生的相互作用以及它们与桥基、端基配体的相互协调和影响，使 它们呈现出许多不同于单核配合物的物理功能、化学性质和生物活性。 在本论文中，我们从分子设计的思想出发，以合成新型结构的有机一无机杂多化合 物和多核配合物为目的，通过调节有机基团和合成条件，运用水热法和溶剂挥发法合成 了四种新颖的配位化合物。它们的化学组成和晶体数据分别如下： 射，元素分析，红外光谱，紫外．可见光谱，热失重和循环伏安进行了表征。循环伏 安曲线出现了四对氧化还原峰，表明化合物中w(VI)的氧化还原可以分四步进行，而 且最后两步还伴随有质子化。 个镉离子都是七配位，通过吡啶．2，6．二羧酸的桥联作用形成三核配合物，每个单分子 通过分子间的氢键署Hn-n堆积形成三维结构。通过单晶x．射线衍射，元素分析，红外 光谱，紫外．可见光谱，热失重和荧光光谱进行了表征。荧光测试表明该化合物具有 很好的荧光性质。 1H20：利用水热法合成得到，通过元素分析，ICP，红 3．Cd314，4-H2bipy]8·(P2W18062)·l 外光谱，紫外．可见光谱，热欠重和循环伏安进行了表征。循环伏安曲线出现了三对 氧化还原峰，说明该化合物表现出氧化还原性，有望成为催化剂。 外光谱，紫外一-口J‘见光谱，热失重和循环伏安进行了表征。循环伏安曲线出现了三对 氧化还原峰，说明该化合物表现出氧化还原性，有望成为催化剂。 关键词：多金属氧酸盐；Dawson结构；多核配合物；有机一无机杂化；水热合成； 超分子 Il Abstr：act Thecurrent attentionand forcein the increasing powerfuldriving transition--metaloxideclusterschem on polyoxometalate(POM)chemistry,asearly istry,notly fromtheir in scienceand originate fascinatingpropertiescatalysis，medicine，material and alsofromtheir ofarchitecturestheir of photochromism，etc．butintriguingvariety diversity electronicstructuresand rateofPOMswithnovel topologies．．Recently,theemerging structures ismuchfasterthanever wh