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1.1理想气体状态方程

第一章 气体的pVT性质 1.1 理想气体的状态方程 物质的聚集状态   人类赖以生存的世界是一个由大量分子、原子等微观粒子聚集而成的物质世界。在通常情况下,物质的聚集状态为气体、液体和固体,分别用符号g,l,s表示。其中,气体是物理化学研究的重要物质对象之一,而且在研究液体和固体所服从的规律时也往往借助于它们与气体的关系进行研究。因此,气体在物理化学中占有重要地位。    气体有各种各样的性质。对一定量的纯气体,压力、温度和体积是三个最基本的性质。对于气体混合物,基本性质还应包括组成。这些基本性质可以直接测定,常作为控制化工过程的主要指标和研究其他性质的基础。    由于分子的热运动,气体分子不断地与容器壁碰撞,对器壁产生作用力。单位面积器壁上所受的力称为压强,用符号p表示。压力是大量气体分子对器壁碰撞的宏观表现,其法定计量单位以下本书把“法定计量单位”简称为“单位”。是Pa(帕斯卡)。以前人们习惯用atm(大气压)作压力单位, 1 atm=101.325 Pa。 气体的体积即它们所占空间的大小,用符号V表示。由于气体能充满整个容器,所以气体的体积就是气体容器的容积,单位是m3(立方米)。 气体的温度是定量反映气体冷热程度的物理量,在这里不作详细讨论。热力学温度用符号T表示,单位是K(开尔文)。还有一种常用的温度是摄氏温度,用符号t表示,单位是℃(摄氏度)。两者之间的关系是 物理化学所有基本公式中的温度均指热力学温度。   实践和理论都告诉我们,在平衡状态下,对于气体物质,其p,V,T及其物质的量n必满足某种关系,即f(p,V,T,n)=0,描述这种关系的方程称为气体的状态方程。如果知道了状态方程,则p,V,T,n四个量中只要测定出其中任意三个,第四个便可以通过计算而得到。 动画演示 理想气体的状态方程与微观模型   1.理想气体状态方程   在17世纪中期,人们就开始寻找气体状态方程。通过大量实验,归纳出各种低压气体都服从同一个状态方程: 式中,R称为摩尔气体常数,其值等于8.314 J·K-1·mol-1,且与气体种类无关。   实验证明,气体的压力越低,就越符合这个关系式。我们把在任何温度及任何压力下都能严格服从上式的气体定义为理想气体,把上式称为理想气体状态方程。  人们还定义 ,Vm称为摩尔体积,单位是m3·mol-1。气体的物质的量n又可改写成气体的质量m与它的摩尔质量M之比(m/M),所以理想气体状态方程又常采用下列两种形式: 需要说明的是,理想气体实际上并不存在,它只是一种科学的抽象。或者说,理想气体状态方程只是真实气体在p→0时的极限情况。但是引入理想气体的概念是有用的,因为理想气体的行为代表了各种气体在低压下的共性。另外,按照理想气体处理许多物理化学问题时所导出的关系式,只要适当地加以修正便可用于任何真实气体。也就是说,理想气体模型的建立,为人们研究形形色色的真实气体奠定了基础。 理想气体状态方程十分有用,用它可以进行许多低压下气体的计算。在有了必要的实验数据之后,除了可计算气体的p,V,T,n外,还可以用来求算气体的体积质量ρ、相对分子质量Mr等。 例题解析 因为理想气体状态方程是一个极限方程,因此真实气体只有在p→0的情况下才严格服从理想气体状态方程,低压下的真实气体只是近似服从理想气体的行为。理想气体状态方程所允许使用的压力范围与气体的种类有关,且取决于计算结果所要求的精度。通常,在相当于几百千帞乃至几千千帞的压力下,理想气体状态方程往往能满足一般工程计算的需要。一般说来,对于难液化的气体,如H2,O2等,允许使用的压力就高一些,而对于容易液化的气体,如水蒸气、氨气等,允许使用的压力就低一些。 2. 理想气体的微观模型   在极低压力下,不同气体分子结构性质的差异已不再影响其pVT行为,而随着压力的升高,物种特性的影响逐渐显露出来。换言之,pV=nRT是一切客观存在的真实气体在极限情况下具有的共性,体现了一种理想化的pVT行为。出于理论研究的需要,人们作出了前述的理想气体的定义。按照该定义,理想气体必须具备如下两个基本特征: (i) 分子本身不占有体积。因为T恒定时,pVm为定值,这就意味着当压力p趋于无限大时,摩尔体积Vm必然趋于零。 (ii) 分子之间没有相互作用力。因为从理想气体的定义得出p=(n/V)RT,当T恒定时,p仅与n/V成正比。若分子间有相互作用力,此力将随分子平均间距而变化,从而对分子运动碰撞器壁的压力产生复杂的影响。温度恒定条件下,气体的压力就不会仅仅正比于n/V了。据此,可

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