毒物分析第三章课件.pptVIP

第三章 毒物分析常用方法-光谱分析; 一、光谱分析概述 1 电磁辐射 电磁辐射是一种高速通过空间，不需要任何物质作为传播介质的能量。电磁辐射的本质是交变的电磁场矢量。容易感觉和辨认的辐射是可见光和辐射热。X射线、紫外线、微波等则不易觉察。电磁辐射具有波动性和微粒性。;2 常用参数; 3 电磁波谱(Electromagnetic spectrum) 按照电磁幅射的波长（或频率）顺序排列,得到电磁波谱。人为给出不同名称：无线电波、微波、红外线、可见光、紫外线、伦琴射线、γ射线。 ; 二、原子吸收和等离子体发射光谱分析(AAS ICP-AES) 1，原子吸收光谱法 被测元素在蒸气状态对其共振辐射的吸收进行定性定量的方法。  1.1，AAS基本原理 ⑴，电子在核外的轨道 n ：主量子数 1, 2, 3，4, 5, 6, 7 称作K,l, m,n,o,p,q轨道；l ：称作角量子数 s, p, d, f轨道；m ：称磁量子数 –l to +l.;⑵，外层电子跃迁轨道及产生原子吸收或发射光谱的能量及波长; ⑶，基态原子外层电子被激发，返回基态时不同元素产生特征的原子光谱+hn 基态 激发态 -hn; 1.2，原子吸收光谱仪 由锐线光源、原子化器、单色器、检测器及PC组成。 ;原子吸收仪器结构示意图;AAS仪器及其组成;1.3，原子吸收光谱定量公式;1.4，应用：有毒金属及两性元素;;如何避免在原子吸收分析中产生背景吸收？; 2，等离子体原子发射光谱分析(ICP-AMS)  试样用火焰、电弧、等离子炬等作为激发源，使气态原子的外层电子受激，当从激发态过渡到低能态或基态时发射特征线状光谱(190-900nm)。通过测量物质的发射光谱的波长和强度进行定性和定量。 2.1，等离子体炬管 ; 2.2，ICP-AES 仪器系统 由载气系统、样品导入系统、等离子体炬管、色散系统、检测系统(10-60个通道的环行排列光电倍增管或CCD)及数据处理系统组成。;; 2.3，ICP光谱定量公式 谱线强度与激发温度、激发态原子浓度等因素相关。当仪器条件固定时，谱线绝对强度符合关系式： I = a C。或取对数：lgI = blgC + lga ;; 三、紫外-可??吸收光谱分析(UV-Vis) UV-Vis光谱是分子吸收光谱的一种。研究样品对(UV:200-400nm、Vis:400- 800nm)辐射选择性吸收的特征，判断其组成、含量的方法。在药品、毒品及环境分析等领域有广泛应用。 1，分子轨道及主要跃迁形式和能级 分子选择性吸收电磁幅射光子，产生化合物分子体系中化学键的电子跃迁。体系能量发生动态的变化。;;Animation 动画 ; 2，生色团和助色团 ⑴, 发色团：具有 ? 轨道的不饱和官能团称为发色团。如：-C=O，-N=N-，-N=O，-C?C- 等。 “共轭?键”如：丁二稀（CH2=CH-CH=CH2）由于电子在分子平面上运动，使? - ?* 跃迁能量减小，使吸收峰长移，生色作用增强。 ⑵, 助色团：–OH、–NH2、–SH、–Cl、–Br等具有未成键n电子对。当与生色基团结合时，使生色团的吸收波长长移（红移），且使吸收强度增强。 3，Lambert Beers 定律及加和性原理;4，双光束Vis-UV-NIR分光光度计5，单光束光栅-硅光电二极管阵列UV/Vis/NIR光谱仪 ;6，UV吸收光谱 ;7，定性与定量;;; 四、红外光谱（IR）1，红外线(Infrared rays)2，聚苯乙烯红外光谱(Infrared spectra); 3，分子基团的振动类型及原理公式 伸缩振动(对称和不对称)，弯曲振动(面内和面外)，呼吸振动等。由于振转能级的多重性和复杂性，产生了十分复杂的吸收光谱，独特地特征于组成分子的功能团和总体构型。基团基频峰吸收可由谐振公式导出。;4，红外光谱的吸收峰;5，红外光谱仪5.1，双光束分光光度计；5.2，FT-IR光谱仪;FT-IR-显微镜;6，样品制备;8，犯罪物证和毒物分析(不破坏和表面分析) ;;1.分离水溶性毒物时,常用的方法有哪些 ，各有什么特点 ？答:透析法.水浸法等.透析法的特点为可以将一些水溶性的小分子或离子型化合物从复杂的检材中分离出来,而且不改变其化学性质;依据所选择半透膜的通透性的不同可以分离不同分子量的小分子或离子型化合物;但是该法较费时,而且透析液中毒物的浓度一般较