固相萃取气相色谱质谱选择离子法测定纺织剂中壬基酚.docVIP

固相萃取气相色谱质谱选择离子法测定纺织助剂中壬基酚 　　摘 要:建立了纺织助剂中壬基酚的提取与含量测定方法.样品通过固相萃取、衍生化后,利用气相色谱/质谱-选择离子定量分析方法,对各类助剂中的壬基酚(NP)进行了定量检测.针对不同类型助剂,通过实验对前处理方法进行了优化.各类助剂的加标回收率在90%以上,相对偏差小于4%,方法的最低检出限为0.2 mg#8226;L-1.该方法适用于水性,油性,乳液型等绝大部分纺织助剂,具有广泛性和实用性. 中国论文网 /4/viewhtm　　关 键 词:纺织助剂;壬基酚;固相萃取;气相色谱-质谱;选择离子;衍生化 　　中图分类号:O?@657.63 文献标志码:A 文章编号:1008-9497(2010)06-675-05 　　 　　0 引 言 　　 　　烷基酚(APs)类物质具有良好的润湿、渗透、乳化、分散、增溶和洗涤作用,因此该类物质在纺织领域运用甚广.这些纺织助剂涉及到前处理剂、印染助剂和后整理剂,含该类组分的纺织助剂要占到全部助剂的30%以上.但由于烷基酚同时也是一类环境内分泌干扰物,通过大量体内、外实验已证实,APs作为具有内分泌干扰活性的污染物质,对哺乳动物与水生生物的生殖与发育造成了不同程度的影响[1].随着人们环境安全意识的逐渐提高,烷基酚类物质已经限用于纺织行业.2003年6月18日,欧盟颁布2003/53/EC指令,规定从2005年1月17日起,对化学品及其制剂中的APEO(包括壬基酚聚氧乙烯醚NPEO、壬基酚NP、辛基酚聚氧乙烯醚OPEO及辛基酚OP在内)含量不得高于0.1%(质量百分率),否则该化学品及其制剂不能用于纺织品和皮革等加工生产[2].该限制给我国不少纺织生产企业的出口纺织品服装带来了新的困难.因此,建立一套准确、快速、简便地测定纺织助剂中AP残留量的方法对于我国纺织品出口,打破欧盟环境壁垒有着切实的意义. 　　随着分析技术的发展,国内外针对该类物质在环境样品[3-5](如空气、水、动物组织等)、尿液[6]以及食品中[7-8](如罐装食品,饮料等)已有诸多报道.但是纺织领域,特别是产品种类复杂繁多的纺织助剂中,未见文献报导提出一套科学的方法能广泛性应用于各类纺织助剂.本文采用固相萃取,柱前衍生化后通过气相色谱-质谱分析,以选择离子方式定量,建立广泛快速有效的针对纺织助剂中壬基酚的测定方法. 　　 　　1 实验部分 　　 　　1.1 实验仪器与试剂 　　仪器:6890气相色谱串联5973检测器(美国,Agilent公司),色谱柱HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm,美国,Agilent公司),固相萃取装置(美国,Waters公司),C18 SPE柱(500 mg/6 mL,BESEP公司),GCB SPE柱(500 mg/6 mL,BESEP公司),HR-X SPE柱(500 mg/6 mL,Chromabond公司),XTP SPE柱(3 000 mg/15 mL,Chromabond公司). 　　试剂:4-壬基酚(技术级)由各种不同支链的同分异构体组成(纯度100%±0.5%,Dr.Ehrenstorfer公司BSTFA+TMCS(99∶1)(SUPELCO公司);无水硫酸钠(Na2SO4),分析纯,实验用水为二次蒸馏水;甲醇、正己烷、二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯均为分析纯. 　　1.2 标准溶液的配制 　　称取50 mg 4-n-NP标准品,以色谱级甲醇溶解并定容于100 mL容量瓶中.于4 ℃的冰箱中保存.使用时再用甲醇稀释至所需浓度. 　　1.3 样品前处理 　　1.3.1 样品处理 　　准确量取1 mL样品,加入1 mL壬基酚标准溶液,用1?U1甲醇水溶液溶解稀释至10 mL.调节pH值至2~3.若为浑浊乳液状样品,需加入少量无水硫酸钠固体破乳后,在高速离心机上以4 000 r#8226;min-1离心10 min,过滤取上层清液,待上柱备用. 　　1.3.2 固相萃取提取 　　依次用5 mL甲醇,5 mL超纯水活化C18柱,取备用液完全过柱.真空抽取至近干.然后用10 mL正己烷洗脱,用洁净试管收集洗脱液.待静置分层后,去除下层水层,在60 ℃下氮气吹干.在过液过程中控制流速为1 mL#8226;min-1. 　　1.3.3 衍生化 　　将上述吹干样品置于110 ℃烘箱中干燥15 min.冷却后加入50 μL BSTFA+TMCS (99∶1)衍生剂,于90 ℃下反应30 min,冷却定容10 mL备色谱分析. 　　1.4 色谱与质谱条件的选择 　　色谱条件:进样口温度:250 ℃,接口温度:280 ℃,不分流进样,1.0 μL,载气及流速:He,1.0 ml#8226;min-1(恒流),程序升温:50 ℃