第7,8课时有机化学第6.7章.pptVIP

滴定是溶液的pH值与溶液中各物质的量及其比例不断变化的过程。 定义：酸碱反应的实质是电子的转移，酸碱反应的结果是有的物质失去了质子，有的物质得到了质子，反应达到平衡以后，得失质子的物质的量应相等，反映溶液中质子转移的严格的数量关系式就叫做质子条件。 例1：写出一元弱酸HA水溶液的质子条件。 例2： 写出Na2CO3水溶液的质子条件 NH4HCO3水溶液的质子条件 Na2HPO4水溶液的质子条件： 3.2.2 一元弱酸(碱)溶液 pH的计算 可以根据具体情况进行近似处理，使计算简化。 则①式简化为： 由离解反应可知，若 Ka 不大时， HA 离解能力较弱，此时 [HA] ≈C，能否用 C 代替 [HA] ，取决于计算允许的误差，根据5%误差的要求，经过计算，当C/Ka ≥ 105时，可用 C 代替 [HA] ，则②式变为： 一元弱碱溶液pH的计算，与一元弱酸相同，只是将 Ka 换成 Kb ，[H+] 换成 [OH-]即可，得到的是 [OH-] 的浓度。 例3： 例4： 例5： 3.2.3 两性物质溶液 pH的计算 精确计算式： 若两性物质为HA2- 型，则判定条件为： 例6： 例7： 3.2.4 二元弱酸溶液pH的计算 若 cKa1≥10Kw 时，可略去 Kw 项， 例9： 3.2.5缓冲溶液pH值的计算 3.缓冲溶液pH值的计算 4.缓冲容量与缓冲范围 5.缓冲溶液的选择原则 表 常用的缓冲溶液 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2) 课后作业 ①缓冲容量：抵御外界酸碱的能力。 浓度越大，缓冲容量就越大。 超过这两个范围时，就失去缓冲能力。 ②缓冲范围：缓冲溶液具有缓冲能力的pH范围。 缓冲容量与缓冲溶液的浓度有关， 缓冲容量还与CB- : CHB的比值有关， 当CB- : CHB比值为1时，缓冲容量最大。 当CB- : CHB比值为1:10或10:1时，缓冲容量最小， 由 缓冲溶液的缓冲范围是： ③缓冲溶液的浓度要比较大，以保证有足够的 缓冲容量。 ①缓冲溶液对分析过程没有干扰。 ② pH≈pKa ，缓冲容量比较大。 ④高浓度的强酸和强碱本身就是缓冲溶液，具有较强的缓冲能力， pH＞12时，选择强碱作缓冲溶液， pH＜ 2 时，选择强酸作缓冲溶液。 ( a)精确计算式 (b)近似式，应用条件： (c)最简式，应用条件： c / Ka≥105; cKa≥10Kw 一元弱酸 两性物质 最简式，应用条件： c / Ka1≥10; cKa2≥10Kw ※ ※ c / Ka≥105 CKa ≥10Kw * 1. 物质的不同存在形式随溶液的pH值而变化的规律 分布曲线(distribution curve)的作用: 2. 深入了解酸碱滴定过程； 3. 判断多元酸碱进行分步滴定的可能性。 §3.2 酸碱溶液pH值的计算 3.2.1 质子条件 (proton balance equation, PBE) 列出质子条件的目的是为了进行有关溶液pH值的计算。 4. 得失质子的物质的量（n）应该相等， n得 = n失 据此列出等式，即为质子条件。 列出质子条件的步骤： 1. 选择参考水平： 选择溶液中大量存在并参加质子转移的组分（即以它们为标准，来考虑质子的得失）。 通常选择原始的酸碱组分。 2. 写出所有的质子转移反应。 3. 以参考水平为标准，判断溶液中哪些物质得到了质子，哪些物质失去了质子。 ①选择参考水平： HA 的解离反应： HA + H2O H3O+ + A- 水的质子自递反应： H2O + H2O H3O+ + OH- ④列出质子条件： 得 失 得 失 ②写出所有的质子转移反应： ③判断得失质子情况： HA、H2O 得： H3O+ 失： A- 、OH- [H+] = [A- ] + [OH - ] 选择 参考水平： 因为H2CO3是CO32- 得到两个质子的产物，应在其浓度前乘以系数2，以使得失质子的量相等。 CO32- + 2H2O H2CO3+ 2OH- CO32- + H2O HCO3- + OH- H2O + H2O H3O+ + OH- 得 失 CO32- 和 H2O 质子条件： [H+] + [HCO3- ] + 2[H2CO3] = [OH- ] NH4+、HCO3- 和 H2O [H+] + [H2CO3] = [CO32- ]