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第7 气体动理论

由此可以认为气体分子的平均平动动能是平均分配在每一个平动自由度上的。 在温度为T 的平衡状态下,分子的每个自由度的平均动能均为 .这样的能量分配原则称为能量按自由度均分定理. 说明 (1) 能量按自由度均分是大量分子统计平 均的结果,是分子间的频繁碰撞而致。 (2)气体分子的平均总动能 气体分子的平均总能量 气体分子的平均总动能=气体分子的平均总能量 对于刚性分子 7.7.3 理想气体的内能 气体中所有分子的平动,转动,振动动能和振动势能。 每个气体分子的平均总能量 1mol 理想气体的内能为 mol理想气体的内能为 一定质量的理想气体内能只是温度的函数,与热力学温度成正比。 7.7.4 气体的摩尔热容 理想气体的定体摩尔热容为 理想气体的定压摩尔热容为 比热容比为 1mol 理想气体的内能变化为 νmol 理想气体的内能变化为 单原子分子气体 双原子分子气体 多原子分子气体 所涉及的温度范围内,气体的 都近似为常量(数) 单原子 双原子 多原子 说明 自由度 “冻结” 一容器内某理想气体的温度为273K,密度为ρ=1.25g/m3,压强为 p = 1.0×10-3 atm (1) 气体的摩尔质量,是何种气体? (2)分子的平均平动动能和平均转动动能? (3)单位体积内气体分子的总平动动能? (4) 设该气体有0.3 mol,气体的内能? 解 例 求 由结果可知,这是N2 或CO 气体。 (1) 由 ,有 (2) 平均平动动能和平均转动动能为 (3) 单位体积内气体分子的总平动动能为 (4) 由气体的内能公式,有 7.8 玻耳兹曼分布律 7.8.1 重力场中粒子按高度的分布 (非均匀的稳定分布) 平衡态下气体的温度处处相同,气体的压强为 h h+dh h O n 在重力场中,粒子数密度随高度增大而减小,? 越大,n 减小越迅速;T 越高,n 减小越缓慢。 (等温气压公式) 式中 p0 是高度为零处的压强。 7.8.2 玻耳兹曼分布律 平衡态下温度为T 的气体中,位于空间某一小区间x~x+dx , y~y+dy ,z~z+dz 中的分子数为 它适用于任何形式的保守力场 式中εp 是位于(x、y、z)处分子的势能. 是粒子 关于位置分布的规律,常称为玻耳兹曼分布律 表明:在势场中的分子总是优先占据势能较低的状态。 平衡态下温度为T 的气体中,位置在 x~x+dx, y~y+dy,z~z+dz中, 且速度在vx ~ vx+dvx , vy ~ vy+dvy ,vz ~ vz+dvz 区间的分子数为 式中? =?k+?p 是分子的总能量, C 是与位置坐标和速度无关的比例因子。 这一结论,称为麦克斯韦–玻耳兹曼分布定律。 它给出了分子数按能量的分布规律。 能量的量子化分布 玻耳兹曼分布定律 拉萨海拔约为3600m ,气温为273K,忽略气温随 高度的变化.当海平面上的气压为1.013×105 Pa 时, 由等温气压公式得 设人每次吸入空气的容积为V0 ,在拉萨应呼吸x 次则有 (1) 拉萨的大气压强;(2) 若某人在海平面上每分钟呼吸17 次,他在拉萨呼吸多少次才能吸入同样的质量的空气。M=29×10-3 kg/mol 解 例 求 7.9 气体分子的平均自由程 一个分子单位时间内和其它分子碰撞的平均次数,称为分子的平均碰撞频率。 7.9.1 分子的平均碰撞频率 假设(模型) (个别分子的碰撞性质是不可预测的,对于 大量分子构成的整体来说,分子间碰撞却遵从着确定的统计规律。) 平均碰撞频率: 被考察的分子A以平均速率 运动,其它分子都看作静止不动 。 弹性小球(直径为d ) 完全弹性碰撞 单位时间内与分子 A 发生碰撞的分子数为 考虑到所有分子实际上都在运动,则有 平均碰撞频率为 估算氢气分子在标准状态下的平均碰撞频率 分子之间的碰撞是多么频繁! (80亿次/秒) 分子在连续两次碰撞之间自由运动的平均路程,称为分子的平均自由程 。 7.9.2 分子的平均自由程 在标准状态下的平均自由程 约为 分子的平均自由程 在气体体积不变的情况下,随温度怎样变化? 讨论 真空管的线度为10-2 m,其中真空度为1.33× 10-3 Pa .设空气分子的有效直径为 3×10-10 m . 27℃ 时单位体积内的空气分子数、平均自由程、平均碰撞次数. 解 例 求 由气体的状态方程, 有 所以此时空气

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