第六 七章沉淀重量法.pptxVIP

6. 2 Mohr法－测定Cl-和Br-指示剂：K2CrO4实验确定(5%K2CrO41mL)滴定剂：AgNO3(0.1mol/L)酸度：pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 . H++CrO4Cr2O72- (K=4.3×1014) 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。可测Ag+（？） 缺点：干扰大(生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、 M (OH)n等）;不可测I-、SCN- ； 6.3 Volhard法(酸度0.3mol/L的HNO3介质)指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)240%铁铵矾1mL直接法: NH4SCN (滴定剂) Fe3+ Ag+(被测物)Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Fe3+ （K=208） FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色FeSCN2+SCN-AgSCN ? Volhard返滴定法 指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)X- + Ag+(过量) = AgX ? + Ag+ (剩余)Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl)AgCl Ag+ + Cl-(2.0 ×10-12) (3. 2×10-10)+SCN- + Fe3+FeSCN2+AgSCN?滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化) Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ?c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法6.4 Fajans法—吸附指示剂法以Ag+滴定Cl-为例指示剂:荧光黄(fluorescein)sp前:AgCl Cl-, 不吸附Fl-，溶液为指示剂本身 的颜色(黄绿色).sp后:AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 Fajans法常用吸附指示剂指示剂pKa测定对象滴定剂颜色变化滴定条件(pH)荧光黄~7Cl-,Br-,I-, Ag+黄绿 — 粉红7～10二氯荧光黄 ~4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿 — 粉红4～10曙红~2Br-,I-, SCN-Ag+粉红 — 红紫2～10甲基紫Ag+Cl-红 — 紫酸性沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：标准溶液的配制与标定AgNO3: （棕色瓶中保存）纯品直接配制(贵）粗配后用NaCl标液标定其浓度NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定NaCl－工作基准或优级纯，直接配制高温电炉中于550oC干燥2h.置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热.105℃烘至恒重第七章 重量分析法7.1 概述7.1.1 重量分析法的分类和特点1. 挥发法—例 小麦 干小麦, 减轻的重量 即含水量 或干燥剂吸水增重2. 电解法—例 Cu2+ Cu 称量白金网增重 —————电重量法3. 沉淀法— P，S，Si，Ni等测定优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）+ePt电极上滤，洗灼烧，800℃SO42-+ BaCl2BaSO4 BaSO4Mg2+ + (NH4)2HPO4MgNH4PO4·6H2O 溶解、加入沉淀剂陈化、滤洗、烘(烧)被测物 沉淀形 称量形滤，洗灼烧 ,1100℃Mg2P2O7烘120℃洗Al( )3烧1200℃Al3++3Al( )3N滤OAl2O3NNHOO7.1.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求被测物 沉淀剂沉淀形 称量形对沉淀形的要求1.沉淀的 S 小，溶解损失应0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀)2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少)3.便于过滤和洗涤。(晶形好) 对称量形的要求1. 组成恒定(定量的基础)2. 稳定(量准确)3. 摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利) 为便于操作, 晶形沉淀0.5g, 胶状沉淀约0.2gS07.2 沉淀的溶解度及其影响因素7.2.1 溶解度与溶度积MA(固) MA(水) M++A- M+A-[MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S0表示溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-]S(HgCl2)=0.25mol·L-1[Hg2+]=1.7×10-5 mol·L-1Kθsp＝a(M) ·a(A) 活度积常数, 只与t有关MA=M＋A…