第14 杂环化合物4.pptVIP

小结： 碱性：季铵碱＞脂肪胺＞氨＞吡啶＞苯胺＞吡咯 亲电取代反应：吡咯＞＞苯＞吡啶 3、咪唑、噻唑及其衍生物 含有两个杂原子的五元杂环称为唑。咪唑是含有两个氮原子的五元杂环，噻唑是含有一个氮原子和一个硫原子的五元杂环，它们都是平面型分子，结构式如下： 咪唑 噻唑 咪唑3-位上的氮原子能与质子结合，而显碱性，能与强酸生成稳定的盐。同时咪唑也有微弱的酸性，N—H键上的氢原子可被金属置换成盐。在生理pH（~7.4）条件下,咪唑以质子化状态（酸型）和未质子化的中性状态（中性型）同时存在： 酸型 中性型 组胺(histamine)： 组氨酸(histidine) 组胺 组胺分子中，三个氮原子的碱性强弱顺序为：①＞②＞③。 青霉素(penicillin)： 式中R= 为青霉素G R= 为氨苄青霉素 四 稠杂环 (一)喹啉及其衍生物 喹啉由苯和吡啶稠合而成。它与吡啶相似，氮原子上的一对电子可以结合质子，而显弱碱性，可与无机酸成盐，与碘甲烷生成季铵盐，也能发生卤代、硝化、磺化反应，取代基主要进入5-位或8-位。 (二)嘌呤及其衍生物 嘌呤由嘧啶和咪唑稠合而成，本身不存在于自然界中。嘌呤分子中的咪唑环可以互变，有两种互变异构体，晶体状态下主要以7H-嘌呤的形式存在，在生物体内多以9H-嘌呤的形式存在： 9H-嘌呤 (9H- purine) 7H-嘌呤(7H-purine) 1.腺嘌呤（adenine）： 6-氨基嘌呤称为腺嘌呤（A）。 2.鸟嘌呤(guanine)： 2-氨基-6-氧嘌呤称为鸟嘌呤（G）。 2-氨基-6-氧嘌呤（酮型） 2-氨基-6-羟基嘌呤（烯醇型） 3.尿酸(urate)：2，6，8-三氧嘌呤称为尿酸 2，6，8-三氧嘌呤（酮型） 2，6，8-三羟基嘌呤（烯醇型） 2,6,8-trioxypurine 2,6,8-trihydroxypurine 第二节 维生素 维生素是维持人体正常代谢机能不可缺少的微量有机化合物. 脂溶性维生素: 维生素A、D、K、E 水溶性维生素: B族 维生素，维生素C，维生素P等 第一节 芳香杂环化合物 一、杂环化合物的分类和命名 按英文的读音，用同音汉字加上“口”字旁命名,见表12—1。杂环上原子的编号，一般从杂原子开始（个别例外，），顺环编号，并注明取代基的位置、数目和名称. 1.含一个杂原子的杂环，杂原子的编号为1。有时以希腊字母编号，与杂原子相邻的碳原子为??位，依次为??位、??位。 2-氨基噻吩 3-甲基吡啶 2,3,4,5-四溴吡咯 (??氨基噻吩) (??甲基吡啶) (?,??,?,??-四溴吡咯) 2.环上有两个或两个以上相同的杂原子时，应使杂原子位次之和最小，并将连有氢原子或取代基的杂原子编号定为1。如环上有不同杂原子时，按O、S、-NH-和-N=的顺序编号。 4-乙基咪唑 N-甲基-2-巯基咪唑 5-乙基噻唑 2,4-二羟基嘧啶 3.有特定名称的稠杂环，其固定的编号顺序通常是从一端开始，依次编号一周（公用碳一般不编号），并尽可能使杂原子的编号小（如喹啉 、吲哚）；也有一些稠杂环按相应的环烃编号，此时，杂原子的编号较大（如异喹啉、吖啶）；尤其值得注意的是嘌呤，不仅公用碳参与编号，且编号的顺序很特殊。 2-甲基喹啉 6-氨基嘌呤（腺嘌呤） 2-氨基-6-氧嘌呤(鸟嘌呤) 4. 标氢；某些杂环可能有互变异构现象， 为区别各异构体，需用大写斜体“H”及其位 置编号标明一个或多个氢原子所在的位置。 4H-吡喃 2H-吡喃 5．此外，还可以将杂环作为取代基，以官能团侧链为母体进行命名。 N,N-二乙基-3-吡啶甲酰胺 4-嘧啶甲酸 3-吲哚乙酸 2-呋喃甲醛(糠醛) N,N-二乙基-3-吡啶 β-吡啶甲酸 γ-吡啶甲酸 甲酰胺 (烟酸) (异烟酸) 二 含氮六元杂环 (一)吡啶 1.吡啶的结构 环上的碳原子以sp2杂化，氮原子以不等性sp2杂化，每个原子上还有一个未参与杂化的p轨道（含有一个p电子）垂直于环平面，相互重叠形成一个6原子6电子的闭合共轭体系，符合Hückel规则有芳香性。氮原子上还有一对孤对电