第15 糖 类新4.pptVIP

糖苷由糖和非糖两部分组成。糖的部分称为糖基，非糖部分称为配基或苷元。通过氧原子把连接糖和配基起来的化学键称苷键或糖苷键，分α-和β-两种形式。根据形成苷键的原子种类，可分为氧苷键、氮苷键、硫苷键、碳苷键等。 糖苷化学性质上与缩醛相似。在中性或碱性条件下比较稳定。但在稀酸或酶的作用下，在苷键处容易发生水解，得到相应的糖和配基。由于糖苷分子中已没有半缩醛（酮）羟基，不能再转变成开链结构，因此糖苷无还原性和变旋光现象。 （五） 成酯反应 单糖分子中的羟基，在适当条件下都可以与酸作用生成酯。在生物体内，很多糖类分子都是以磷酸酯的形式存在并参与反应，在生命过程中具有重要作用。 α-D-吡喃葡萄糖-1-磷酸酯 α-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯 α-D-呋喃果糖-6-磷酸酯 1-磷酸葡萄糖（G-1-P） 6-磷酸葡萄糖（G-6-P） 6-磷酸果糖（F-6-P） α-D-呋喃果糖-1,6-二磷酸酯 1，6-二磷酸果糖（F-1,6-二P） （六） 成脎反应 醛糖和酮糖的羰基可与苯肼作用，生成苯腙，在过量苯肼存在下，糖的α-羟基被氧化成新的羰基，继续与苯肼反应最终生成不溶于水的二苯腙黄色结晶，称为糖脎（Osayone）。糖脎比较稳定，不再被过量苯肼氧化。除糖外，α-羟基醛或酮都可发生类似的反应。 D-葡萄糖脎 不同糖形成糖脎所需时间不等，单糖快些，二糖慢些。熔点、晶型也不同，因此利用成脎反应可进行糖的定性鉴别。成脎反应只在单糖的C1和C2上发生，其它碳原子上的基团不参与反应。因此D-葡萄糖、D-果糖、D-甘露糖与过量苯肼生成相同的糖脎。说明它们C3、C4、C5的构型完全相同。因此成脎反应还可以用来测定糖的构型。 四．重要的单糖及其衍生物 （一） 葡萄糖 D-葡萄糖(glucose,Glc)是自然界分布最广、最重要的己醛糖。人体血液中的糖（主要是葡萄糖）称为血糖(blood sugar)，正常值为3.3-5.6mmol?L-1,维持血糖浓度的恒定具有重要生理意义。血糖过高时葡萄糖将随尿排出，故糖尿病人尿糖含量比正常人高 。 葡萄糖是人体新陈代谢不可缺少的营养物质。在医学上具有广泛的用途，是临床上常用的营养剂，并有强心、利尿、解毒等作用。 （二）果糖 （三） D-核糖和D-2-脱氧核糖 D-核糖（ribose）和D-2-脱氧核糖(deoxyribose)是核酸、脱氧核糖核酸的重要组分，两者结构区别在于脱氧核糖C2上只有氢原子，没有羟基。 D-核糖 D-2-脱氧核糖 （四） D-半乳糖 半乳糖是D-葡萄糖的C4差向异构体，其结构式如下： α-D-半乳糖 D-半乳糖 β- D-半乳糖 （五） 氨基糖 氨基糖（aminosugar）是醛糖分子中的2位羟基被氨基取代的糖。 β-D-氨基葡萄糖 β-D-氨基半乳糖 β-D-N-乙酰氨基半乳糖 第二节 双糖和多糖 一、双糖 二糖是两分子单糖失水生成的糖苷。失水的方式有两种： 一分子单糖的半缩醛羟基与另一单糖的醇羟基失水，生成的二糖仍保留一个半缩醛羟基，其水溶液具有还原性和变旋光现象，称为还原性二糖，如麦芽糖、乳糖等。 若两分子单糖的半缩醛羟基之间失水，生成的二糖结构中无半缩醛羟基，因而无还原性和变旋光现象，称为非还原性二糖，如蔗糖等。 （一） 蔗糖 ： 蔗糖（Sucrose）是植物中分布最广的二糖，是由葡萄糖和果糖通过α-1,2或β-2,1糖苷键连接而成的二糖。 α-1,2或β-2,1糖苷键 （+）-蔗糖（α-D-吡喃葡萄糖基-β-D-呋喃果糖苷） （β-D-呋喃果糖基-α-D-吡喃葡萄糖苷） 蔗糖分子中因无半缩醛羟基存在，故不具还原性，也无变旋光现象，是非还原性二糖。 蔗糖是右旋糖，其水解液（等分子数葡萄糖和果糖的混合物）为左旋糖，与水解前的旋光方向相反。因此，工业上把蔗糖的水解称为转化，产物称为转化糖（invert sugar）。 C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 D-蔗糖 D-葡萄糖 D-果糖 [α] D = +66.7° [α] D = +52.5° [α] D = -92° 转化酶 转化糖， [α] D = -19.75° （二） 麦芽糖 麦芽糖水解得到两分子D-葡萄糖。它是由一分子α-D-葡萄糖的半缩醛羟基和另外一分子葡萄糖C4羟基失水形成二糖。其结合键称为α-1,4苷键。由于