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下一内容 回主目录 返回 第二章 Maxwell—Bolzmann分布 2.2 最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） 2.4 配分函数 2.5 平均值 2.3 量子态上的分布 2.1 体系的性质 2.1 体系的性质 N个可区分的近独立分子的体系（不是很强的要求） 分子的能级由Hψ=εψ来决定（不是很强的要求） 在每个量子态被占的分子数不受限制（不是很强的要求） 与E、V相关联的一切配容出现的几率都相等 前三个条件可以不成立，但第四个条件一定要有。 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） 对于E、V恒定的体系，有多种分布，其中有一种分布其配容数ΩD 最大，这种分布就叫做最可几分布。 最可几分布提出的意义： 体系总分布配容数：Ω总 = ∑Ω D（k）是没法准确求得的。从某种意义上可以用Ω max替代Ω总 。合理吗？需要说明： 首先求出Ω max，用Lagrange（拉格朗日）待定因子法： Ω D = N! ∏ ( gini / ni! ) 条件： (1) E=∑n iεi (2) N =∑ni 则 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） δΩD =(?ΩD / ?n1)δn1 + (?ΩD / ?n2)δn2 + · · · + (?ΩD/?ni)δni + · · · = 0 · · · · · · · · · · · · · · · · · · (2.1) 两条件 δN =∑δni =δn1 +δn2 + · · · +δni + · · · =0 · · · · · (2.2) δE =∑εiδn i =ε1δn1 +ε2δn2 + · · · +εiδni + · · · = 0 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · (2.3) 因两条件导致有两个变量不是独立变量，所以要引进两个任意常数? 和? ， (2.2) 式乘以? ，(2.3)式乘以? ， 再用(2.1)式减去这两式，得 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） δΩD =∑ (?ΩD/?ni –? – ?εi)]δni = 0 设δn1 ,δn2不独立，则δn3 ,δn4 · · ·都独立 ?ΩD/?ni –? – ?εi = 0 i =3,4 · · · 由于?,? 可以取任何值，不妨取?,? 的值使得下两式成立 ?ΩD/?n1 –? – ?ε1 = 0 ?ΩD/?n2 –? – ?ε2 = 0 这样的话 ?ΩD/?ni –? – ?εi = 0 i =1,2,3,4 · · ·都成立 求ΩD最大，只要求lnΩD最大就行了 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） ?lnΩD/?ni –? – ?εi = 0 ( i =1,2,3,4 · · ·) · · · · · · · · ·(2.4) lnΩD =NlnN – N +∑[ni lngi – ni lnni + ni] =NlnN +∑ni lngi –∑ni lnni ∴ ?lnΩD/?ni = lngi –lnni –ni ·(1/ni ) = lngi –lnni –1 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · (2.5) 将(2.5)式代入(2.4)式得 lngi –lnni –1–? – ?εi = 0 ( i =1,2,3,4 · · ·令1+? = ? ) lnni = lngi – ? – ?εi ? ?i = gie–? e–?εi 称为Maxwell-Boltzmann分布律 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） 为什么可以用Ω max替代Ω总 ？ 例：有N个分子，分布在两个能级A和B上。分布情况之一是A:M个, B:N – M个(M﹤N ) Ω总= 2N ΩD =N! / [M!(N – M)!] = CMN P(M) = ΩD /Ω总 = N! / [M!(N – M)! 2N] 借鉴(x + y) N =∑CMN xN -MyM