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1 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样, 平行3份. 2.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 称大样. 2 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: 1. Na2CO3, 270-300℃烘1hr, MO or MR+溴甲酚绿(△); 2. 硼砂(Na2B4O7·10H2O NaH2BO3+2H3BO3), 60%相对湿度保存, 防失水. pHep=5.1, MR. 3 滴定0.1mol·L-1 Na2CO3 指示剂的选择 (H2CO3:pKa1=6.38, pKa2=10.25) CO32- HCO3- H2CO3 △pH=0.3 △pKb≈4 Et≈1% sp1: pH=8.32 甲酚红+百里酚蓝 粉8.2—8.4紫 HCO3-参比,Et0.5% 0.04mol·L-1, pH=3. 9 MO 参比:NaCl+CO2饱和 MR， MR+溴甲酚绿，△ 红(5.0)—灰(5.1)—绿(5.2) *MR+溴甲酚绿, 至红(pH5.0),x(HCO3-)≈5%; △除CO2,剩下NaHCO3 (pH≈8), 变绿. 冷却后再加HCl, 至pH5.0, x1≈0.25%; 再△, ….. *c增大不改变△lgKa, 不影响第一突跃，但可增大第二个突跃; pKb1=3.75 pKb2=7.62 4 0.1mol·L-1 Na2CO3 滴定曲线 (p112) ±0.5% M 8.4 8.2 甲酚红-百里酚蓝 粉8.2-8.4紫 N 3.9 MO MR+溴甲酚绿 红5.0-5.2绿 pH 0 100 200 300 T% H2CO3 pKa1=6.4 pKa2=10.3 △pKa=3.9 5 3.8.2 CO2对酸碱滴定的影响 NaOH试剂中或水中含CO2 有机酸标定: PP CO32- HCO3- 测定有机酸: PP CO32- HCO3- 对结果无影响！ 测定HCl + NH4+中的HCl: 6 对结果无影响！ 2. NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2 7  3. CO2对反应速度的影响 CO2 + H2O = H2CO3 99.7% 0.3% 转化慢, 变色不敏锐, PP为指示剂时，粉红色半分钟不褪为终点; H2CO3分解慢, 用MO为指示剂时剧烈摇动. 8 4. NaOH的配制与保存 配制: 浓NaOH(饱和, 含量约50%, 约19 mol·L-1)中Na2CO3沉淀除去； 再用煮沸除去CO2的去离子水稀释至所需浓度. 保存: 浓溶液装在带碱石灰[Ca(OH)2]的瓶中, 从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧. 9 3.8.3 应用示例1. 混合碱的测定 (双指示剂法) NaOH Na2CO3 NaHCO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 NaHCO3 MO H2CO3 H2CO3 V1=V2 Na2CO3 ; V1V2 NaOH+Na2CO3 ; V1V2 Na2CO3+NaHCO3 ; V1=0, V2≠0 NaHCO3 ; V1≠0, V2=0 NaOH 10 磷酸及其盐的混合体系中, 可能含有 HCl H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- NaOH 1. 如何判断体系中的主要组分? 2. 如何测定各组分的含量? 11 2. 磷的分离与测定 P