第二章 热力学第一定律08 9.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * n(l)=n1-n3=1.3063mol Q2=?2H=n(l)(-?vapHm)=1.3063(-4.06?104)J=-5.304?104J W2=- p2(V3-V2)=- p2(V3-p1V1/p2)=4.053?103J ?2U=Q2+W2=-4.898?104J ?1U=?1H=0 W1= - Q1 = -nRTln(V2/V1)=-p1V1ln(p1/p2) = -[50.662?100ln(50.662/101.325)]J = 3512J ①等温且无相变化、无化学变化的理想气体 ②等温可逆压缩（含可逆相变） 总过程： ?H=-5.304?104J， ?U=-4.898?104J Q= -5.655?104J， W=7.565?103J 解：1、 * ?H=5.304?104J ?U=4.898?104J W=-p环(V1-V3)=-4.560?103J Q=?U-W=5.354?104J 解：2、 从终态恒温反抗恒外压使其恢复到始态 从终态恒温向真空蒸发使其恢复到始态 ?H=5.304?104J ?U=4.898?104J W=-p环(V1-V3)=0 Q=?U-W=4.898?104J * 讨论题二 64gO2在101.325kPa，25 ℃时，绝热膨胀至50.66kPa，计算Q、W、 ? U、 ? H。 已知：Cv=20.90 J/mol?K（或按双原子分子Cp=7/2R，Cv=5/2R）。 1、若此过程可逆地进行： 2、若此过程是反抗恒定的50.66kPa外压的绝热膨胀。 * 解： 1、绝热可逆过程 绝热过程方程 末态温度T2 64g ，O2 p1=101.325kPa T1=25℃ 64g ，O2 p2=50.66kPa T2 绝热过程 Q=0 * W= ? U ｎCＶ，ｍ(T２－T１) ＝ －p(环)(V2-V1) ＝ －p2（ nRT2/ p2 － ｎRT１/p1） 代入数据可得： T2=255.56K p(环)=50.662kPa 绝热不可逆膨胀 64g ，O2 p1=101.325kPa T1=25℃ V1 64g ，O2 p2=50.66kPa T2 V2 Q=0 2、绝热不可逆过程 W=?U=-1770J ?H=-2479J * 讨论题结果： 绝热可逆过程与绝热不可逆过程从同一始态出发不能一步到达同一终点。 p1 p2 244K 255K 298K p V 绝热可逆 绝热不可逆 等温可逆 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * §2-7热力学第一定律对相变化的应用 The First Law of Thermodynamics applied in phase equilibrium 一、相变与相变焓定义 二、纯组分相变种类 三、可逆相变与不可逆相变 四、相变焓与温度关系 五、可逆相变过程的?Ｕ、?Ｈ、Ｗ和Ｑ 六、不可逆相变过程的?Ｕ、?Ｈ、Ｗ和Ｑ * 一、相变与相变焓定义 用?相变Hm(T)表示。 单位：J?mol-1或 kJ?mol-1 相 系统中物理、化学性质完全相同的均匀部分，均匀到分子级。 相变 系统中物质在不同相之间的转变 1mol纯物质于恒定温度 T及该温度的平衡压力p下，发生相变时对应的焓变，也称相变热。 相变焓 * 二、纯组分相变种类 液 气 ?蒸发Hm = ? vap Hm 气 液 ?冷凝Hm = – ? vap Hm 固 液 ?熔化Hm = ? fus Hm 液 固 ?凝固Hm = – ? fusHm 晶 型 转 变 ? trs Hm 例如: ?vapHm(373.15K) = 40.64kJ?mol-1 100℃、 101.325kPa H2O（l） 100℃、 101.325kPa H2O（g） * 三、可逆相变与可逆相变焓 1mol纯组分可逆相变过程的焓变。 可逆相变 在无限接近相平衡条件下进行的相变化。对纯组分：两相平衡条件下进行的相变化叫可逆相变。即：恒温、恒压且压力等于平衡压力时