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* 4.3.3 不饱和聚酯的结构与性能 固化后的不饱和聚酯具有较好的综合性能，其性能与原料品种、交联点密度、交联单体种类与用量有关。 交联的影响：刚性硬质、不熔不溶；但交联密度较小，韧性保持好。 聚酯结构：耐水性差，电性能稍差。 烃基结构：可改变单体种类和用量来调节，从而改变制品的力学性能、热性能等。 * 4.3.4 不饱和聚酯的加工与应用 不饱和聚酯流动性好，固化快，易成型。 不饱和聚酯玻璃钢：是一类玻璃纤维增强的不饱和聚酯制品。主要成型方法有：接触成型和连续成型。 接触成型：手糊和喷射方法，主要用于室温固化的大体积、小批量制件生产 连续成型：缠绕、挤拉、连续层压等方法，主要做板材、型材。 * 不饱和聚酯非增强塑料 由液态树脂和交联单体、引发剂以及填充材料等构成，流动成型后才被催化交联。 主要用浇铸方法成型。 用作手柄、钮扣、铸封，以及人造石等，还可直接用作涂料、黏合剂、胶泥和涂层材料。 * 不饱和聚酯模塑料 由树脂及多种添加剂组成，常温下呈凝胶结构，加热或压力作用下流动成型，并在引发剂作用下交联固化成型。 主要分为片状模塑料和团状模塑料。 模塑料采用压制、注射和传递模塑成型。 主要用于生产结构复杂、精度较高的不饱和聚酯制品。 * 第五章 塑料常用助剂及配方设计 高分子材料与助剂(Polymer Materials and Additives) * 目 录 5.1 塑料的常用助剂 * 5.1 塑料的常用助剂 高分子材料与助剂(Polymer Materials and Additives) * 5.1.1 助剂的作用 为什么高分子材料加工过程中要使用助剂？ * （1）使用性能 任何一种聚合物（树脂）都很难同时满足使用性能要求。 强度： 玻纤增强的塑料（玻璃钢） 韧性： PS、PP、PA等 + 弹性体（橡胶等） 表面性能： 印刷、染色 * （2）加工性能（高速化） 流动性： 润滑剂（PVC降解） 加工窗口： 增塑剂使Tf降低；稳定剂使Td升高 （3）降低成本 填料 * （4）特殊性能要求 塑料制品，特别是有特殊用途的塑料制品，如色泽、抗静电、抗粘、阻燃等，也需加入助剂 塑料口袋： 开口剂 室内装修： 阻 燃 * （5）环保、污染（公害防止技术） 消除废旧塑料的污染 生物降解材料——淀粉 化学降解——稀土化合物 * 什么是塑料加工用助剂？ 塑料用加工助剂为改善塑料的使用性能或加工性能而添加的物质。 * 5.1.2 稳定剂 关于塑料的老化（定义、形式） 老化：聚合物在热、力、氧、光、辐射等作用下，往往会产生活性中心，使大分子进一步发生一系列变化，造成大分子性能下降的现象。 实质： 断链、交联、分子链结构的变化、侧基的改变 判断大分子是否容易降解，从下面两个方面考虑：分子结构、杂质含量 * 稳定剂：凡在加工和使用期间为有助于材料性能保持原始值或接近原始值而在聚合物中添加的物质。 稳定剂的主要类型：热稳定剂、光稳定剂、抗氧剂。 按稳定剂的化学作用原理可分为：紫外线抗御剂、抗氧剂、转变降解催化剂的助剂和去除活性中心的助剂。 * 几种典型的稳定剂 （1）光稳定剂 对大多数聚合物而言，光降解是由光能引发的自动氧化过程。 紫外光 λ＝300nm E＝90.0千卡/mol λ＝350nm E＝81.4千卡/mol 可见光 λ＝400nm E＝71.5千卡/mol λ＝800nm E＝35.7千卡/mol 化学键的键能一般为60-85千卡/mol * 化学键 键能 ? 化学键 键能 C—C 81 C—Cl 78 C—O 87 ? C—F 119 C—H 99 ? O—H 110 C—N 68 ? N—H 84 C—S 66 ? S—H 87 ∴ 紫外光和部分可见光能破坏化学键。 而一般的降解是由占5％的紫外线引起的。 * 作用机理 A．紫外线吸收剂：先于聚合物吸收入射的紫外线而放出无破坏性的长波光能或热能。 B．能量转移剂：移出聚合物吸收的光能，使其内储的光能达不到光降解所需要的水平。 工业应用以紫外线吸收剂为主；能量转移剂仅限某些重金属的络合物，应用很少。 * 常用的紫外线抗御剂： 2-羟基二苯甲酮的衍生物 2(2-羟基苯)连二氮杂茚的衍生物 取代的丙烯酸酯类 芳酯类 含镍化合物 某些颜料，如炭黑、氧化锌、氧化钛等 三嗪系化合物 * 聚合物对紫外线的敏感程度：聚甲基丙烯酸甲酯和聚氟乙烯抵抗紫外线能力强，而聚丙烯就很差。 光稳定剂的选择 * 光稳定剂的选用 * (2) 抗氧剂 抗氧剂：为制止或推后聚合物在正常或较高温度下的氧化而加入到聚合物中的一类物质。通常加入量