特殊类型表面活性剂01549.pptVIP

表面活性剂化学 第一节 阴离子表面活性剂 第二节 阳离子表面活性剂 第三节 两性离子表面活性剂 第四节 非离子表面活性剂 第五节 特殊类型表面活性剂 b. 高化学惰性 c. 高表面活性 d. 憎水憎油 e. 其他特点 a. 长链氟烷基的合成 b. 中间体转化 分类 离子型 非离子型 阳离子型 两性型 阴离子型 天然型 合成型 半天然半合成 三、高分子表面活性剂 定义:分子量在数千以上并具有表面活性的物质 * * * 第三章 表面活性剂的合成 一. 碳氟表面活性剂 含氟表面活性剂是指碳氢链中氢原子被氟取代了的表面活性剂。 氢原子可以部分被氟原子取代，也可全部被氟原子取代，后者称为全氟表面活性剂。 这类表面活性剂性能特殊，具有憎水、憎油的双重特性，降低表面张力的能力极为显著，其应用越来越引人注目。 第五节 特殊类型表面活性剂 1 碳氟表面活性剂的性质 “三高” “两憎” 氟表面活性剂的独特性能常被概括为“三高”、“两憎”。 高热稳定性 高化学惰性 高表面活性 憎水 憎油 这些独特的性能都是由于分子结构中引入了碳氟链而引起，因此氟原子的独有性质是氟表面活性剂具有不寻常性质的根本原因。 452 410 C-X键键能/KJ?mlo-1 139 111 C-X键键长/Pm 135 120 范德华半径/Pm 4.0 2.1 电负性 F H 元素 表1. 氢、氟原子的一些性质参数[1] 氟是电负性最大的元素 氟的2s和2p轨道与碳相应轨道的匹配良好 C—F键的键能比C—H键能大得多，不易断裂. 一般氟表面活性剂都能耐400℃以上高温。 全氟烷基磺酸在400℃下加热3h后才有微量分解 全氟烷基羧酸加热到550℃才分解 大部分同碳数的碳氢表面活性剂加热到300℃左右就大量分解 a. 高热稳定性 氟表面活性剂的高化学惰性是氟原子的保护作用引起的，也称为氟原子的屏蔽效应。 F的半径较大 F的电负性强 邻近F原子间的斥力非常大 邻近F原子彼此错开一定角度 F围绕C链主轴螺旋分布 F原子紧密覆盖在C链表面，从而能够屏蔽外来试剂的进攻，并且F原子所带多余负电荷可以形成负电保护层，亲核试剂难以接近，更不能穿透。 C—F键的高度极化 使C—C的距离缩短，从而使它的键能增加。实验结果证明，C-C键的键长缩短，因而热稳定性高，化学惰性大。 碳氢表面活性剂和氟表面活性剂的饱和吸附量相差不大时，氟表面活性剂降低水表面张力的能力和效率远远高于碳氢表面活性剂。 碳氟链的范德华引力小，因此它不仅与水的亲和力小，而且与碳氢化合物的亲和力也小，这就造成它不仅“憎水”，而且“憎油”的特性。 聚四氟乙烯之所以作为“不粘锅”覆盖层的主要成分就是因为碳氟链既“憎水”又“憎油”的特性使得水跟油都不能在其铺展、粘附。 碳氟链的“憎油”特性也为寻找碳氢化合物的表面活性剂提供了思路。在碳氟链的末端引入极性低的亲油基团，就可以用于降低油的表面张力。 环境相容性好 单质氟和离子性氟化物具有很强的毒性，但是氟表面活性剂的毒性却很低，对环境污染小。 降低油/水界面张力能力差 氟表面活性剂对于降低水的表面张力虽有很强的能力，但是对于降低油/水的界面张力则能力不佳，这是碳氟链的“憎油”所引起的。 2 碳氟表面活性剂的分类 离子型 非离子型 阳离子型 阴离子型 两性型 如： 阴离子型 RFCOOH 阳离子型 RFCH2CH2N+(CH3)2C2H5I- 两性 RF～N+(CH3)2(CH2)nSO3- 非离子型 CF3(CF2)nCH2O(CH2CH2O)mH 3 碳氟表面活性剂的应用 高 效 稳 定 由于氟表面活性剂的独特性能，使得它在许多工业领域都有广泛用途，如纺织、皮革、造纸、选矿、农药等领域。 a.高效灭火剂 轻水泡沫灭火剂 在油面上迅速铺展成膜 缩短灭火时间 提高灭火性能 抗复燃性好 b. 电镀 抑铬酸雾剂,在电解液液面上形成致密泡沫，阻止铬酸雾的逸出。 安全生产 c.织物整理剂 d. 高聚物添加剂 e. 感光材料 处理固体表面，使固体表面抗水、抗粘、防污、防尘，作憎水剂、憎油剂。 能溶于“液体蜡”，制成自然发光的乳液上光剂，用于擦亮地板。 …… 4 碳氟表面活性剂的合成 电化学氟化法 氟烯烃调聚法 氟烯烃齐聚法 b. 中间体转化 a. 长链氟烷基的合成 由于疏水链为碳氟链，故氟表面活性剂的合成方法与碳