第五章---沉淀溶解平衡和沉淀滴定法1-无机和分析化学.pptVIP

四、重量分析结果的计算 重量分析是根据称量形式的质量来计算待测组分的含量。 例如，测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为BaSO4，灼烧称量BaSO4沉淀，其质量为0.5562g则试样中的硫含量计算如下？ 解：已知BaSO4摩尔质量为233.4 ，S的摩尔质量为32.06 待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比值为一常数，通常称为“化学因数”或“换算因数”。因此计算待测组分的质量可写成下列通式： 待测组分的质量=称量形式的质量×化学因数 在计算化学因数时，必须在待测组分的摩尔质量和称量形式的摩尔质量上乘以适当系数，使分子分母中待测元素的原子数目相等。下面举例说明化学因数的计算及应用。 例1：在镁的测定中，先将Mg2+沉淀为MgNH4PO4，再灼烧成Mg2P2O7称量，若Mg2P2O7质量为0.3515g，则镁的质量为多少？ 解：已知Mg的摩尔质量为24.32 ，Mg2P2O7的摩尔质量为222.6 ，且每一个Mg2P2O7分子含有两个Mg原子，故得 若需计算待测组分在试样中的百分含量，则 例2：分析某铬矿（不纯的Cr2O3）中的Cr2O3含量，把Cr转变为BaCrO4沉淀。设称取0.5000g试样，然后得BaCrO4质量为0.2530g。求此矿中Cr2O3的百分含量。 解：已知Cr2O3的摩尔质量为152.0 ，BaCrO4的摩尔质量为235.3 ，由BaCrO4质量换算为Cr2O3质量的化学因数为 5.9 沉淀滴定法 概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多，但并不是所有的沉淀反应都能用于滴定分析。用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： （1）生成的沉淀应具有恒定的组成，反应物之间有准确的计量关系； （2）沉淀溶解度小，反应完全； （3）沉淀反应必须迅速、吸附杂质少； （4）能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定的终点。 由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应就不很多。目前用得较广的是生成难溶银盐的反应，例如：利用生成AgCl、AgBr、AgI和AgSCN等沉淀的反应，可以测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-和Ag+等离子，这种利用生成难溶银盐反应的测定方法称为“银量法”。 1. 摩尔(Mohr)法 a. 用AgNO３标准溶液滴定氯化物，以K2CrO４为指示剂 Ag＋ ＋ Cl－ ＝ AgCl? 终点时： ［Ag＋］＝(ＫspAgCl )1/2＝1.25×10－5 CrO４2－＋2 Ag＋ = Ag２CrO４?（砖红色） 此时指示剂浓度应为： ［CrO42－］=ＫspAg２CrO４ /[Ag＋]2＝5.8× 10－2 mol/L 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.002～0.005 mol / L较合适。 摩尔(Mohr)法 b．测定的pH应在中性弱碱性（6.5～10.5）范围 酸性太强，［CrO４2－］浓度减小， 碱性过高，会生成Ag２O沉淀， c．不能用返滴定法 2. 佛尔哈德(Volhard)法 a.直接滴定法（ 测Ag＋） 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH４SCN标准溶液滴定Ag＋，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN－与Fe3＋反应： Ag＋＋ SCN－ = AgSCN↓(白色) Fe3＋＋ SCN－ = FeSCN２＋（红色络合物) b. 返滴定法（测卤素离子） 在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO３标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。 测定Cl－时终点判定比较困难，原因是AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会与AgCl发生转化反应： AgCl+SCN－ = AgSCN↓＋Cl－ 使测定结果偏低，需采取避免措施。 避免措施： 沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。 加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生。 适当增加Fe3＋浓度，使终点SCN－浓度减小,可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br－、Ｉ－离子时，不会发生转化反应。 3、用吸附指示剂（法扬司法） 吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它被吸附在胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化。 例如，用Ag