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（二）硫化物 一般而言，金属离子的硫化物在水中的溶解度比起其氧化物或氢氧化物小得多，对金属离子在天然水中的沉积起着重要作用。 例如，Hg2+在天然水体中的行为由于水体性质而发生明显分异。汞的甲基化过程在嫌气条件下易于发生。但水体在嫌气条件下产生H2S，而S2-非常容易与Hg2+生成HgS沉淀，那么，汞的甲基化作用会明显被削弱，汞的迁移和毒害就会降低。由于上述原因，好气条件下的天然水体发生汞的甲基化作用常大于嫌气条件下的情况。;表3-7 重金属硫化物的溶度积 ; 由表3-7可以看出，只要水环境中存在S2-，几乎所有的重金属离子均可从水体中除去。在天然水体中，S2-的含量约为10-10 mol/L，相当于3.2?10-6 mg/L。以Cu2+为例，CuS溶度积等于6.3?10-36，在25℃下： [Cu2+][S2-] = 6.3?10-36 把天然水中S2-的浓度代入上式，便可得天然水中Cu2+的平衡浓度： [Cu2+] = 6.3?10-36/10-10 = 6.3?10-26 （mol/L） 由此说明，只要天然水中有少量S2-存在，Cu2+完全可从天然水中沉淀出来。;（三）碳酸盐 两价金属离子的碳酸盐通常是一些难溶性化合物，表3-8列出了金属碳酸盐的溶度积。由于碳酸盐在不同pH条件下，溶解度不同，加上空气中CO2分压对溶液中碳酸形态的影响，故碳酸盐对水中金属离子迁移的贡献随环境条件的变化而异。 ;表3-8 金属碳酸盐的溶度积 ;C1：CaCl2 2mmol/L C2： CaCl2 8mmol/L N1：NaHCO3 2mmol/L N2： NaHCO3 8mmol/L 因此，CaCl2在降低盐碱性水体的pH有显著作用;; 由于方解石（CaCO3）是天然水体中钙的主要矿物，其对水中离子的调节非常重要。因此，下面以CaCO3和其它金属的碳酸盐为例，对碳酸盐的溶解度与pH的关系作进一步介绍。 ;1. 封闭体系 其特征为： 1) 只考虑溶液相碳酸形态和固相碳酸盐碳酸形态； 2) 把H2CO3*当成不挥发酸处理； 3) 碳酸形态总浓度cT为常数, 其中 [CO32-] = cT;根据沉淀溶解平衡，有 CaCO3(s) Ca2+ + CO32- Ksp = [Ca2+][CO32-] 于是： [Ca2+] = Ksp/[CO32-] = Ksp/cT 这就是计算水溶液中钙离子浓度的公式。;对于其它金属Me2+，有 [Me2+]= Ksp/ cT 由于 是pH的函数，说明CaCO3或MeCO3的溶解与pH有关。; 如在pH = 7，cT = 3?10-3 mol/L下 = 3.82?10-4 [Ca2+] = Ksp/cT = 2.9?10-9/(3?10-3?3.82?10-4) = 2.5?10-3(mol/L) = 2.5(mmol/L) - lg[Ca2+] = 2.60; 再如在这一条件下，PbCO3的溶解度为： [Pb2+] = Ksp/cT = 7.4?10-14/(3?10-3?3.82?10-4) = 6.4?10-8 (mol/L) - lg[Pb2+] = 7.19;4;2. 开放体系 天然水体实际上是CO2的开放体系，水体中CaCO3的形成是与水中碳酸各形态基本上处于平衡之中。根据亨利定律，大气中CO2一定，溶液中[CO2]也相应固定： 即 cT = [CO2]/ = KH /; 而 [CO32-]= cT = KH / 根据溶度积规则，可以得出二氧化碳开放体系中的金属离子浓度的计算公式为： [Me2+] = Ksp/( KH ) ; [Me