材料物理第九章 材料的相变.ppt

 9材料的相变 9.1概述 相结构：固态－液态－气态三种结构，也可称为三种“相”。 “相”、“晶”、“元”的区别： 多元合金：指的是有多种元素。既可能是单相，也可能是多相；既可能是单晶，也可能是多晶体。 多晶合金：指的是有许多个晶体。既可能是单相，也可能是多相；既可能是单元，也可能是多元； 多相合金：指的是有多种不同的结构。既可能是单元，也可能是多元；但一定是多晶体，不可能是单晶体。 什么叫相图？ 金属中常用的简单的二元相图中，例如Pb-Sn，横轴表示合金的成分，纵轴表示温度。即可表示在A金属中加入了多少量的B金属，加热到多少度时会得到什么状态的产物？多少度时合金才会熔化？ 相图是用来描述合金的状态与温度及成分之间关系的简明图形。对于任一成分的合金，只要 从相图上找出相应的表象点，就可以了解此时合金中存在哪些相，各个相的成分以及相对量。但在相图中，不能确定一个合金的具体结构状态，如晶粒的大小与形状，相的弥散程度等。尽管如此，相图仍是研究材料的重要工具。 到目前为止，几乎所有的合金相图都是通过实验方法得到的。现在还没有能够在高温下稳定地测定成分的方法。扫描电镜等都只能在室温下进行成分测定。 物相—物质系统中具有相同化学组成、聚集状态及相同物理、化学性质的均匀物质。—19世纪由吉布斯（Gibbs）提出。 相—在一定的条件下（温度、压强等），物质将以一种与外界条件相适应的聚集状态或结构形式存在着，这种形式就是相。 英语称“phase” 指物质的宏观聚集状态 日语称“状态” 相变—指外界条件发生变化的过程中物相在某一特定的条件下（临界值时）发生突变。例如：H2O，即可以柔如水，也可坚如冰，也可虚无缥缈如蒸汽。 突变可以表现为： （1）从一种结构变化为另一种结构，如气相凝聚为液相，液相凝聚为固相，或固相中不同晶体结构之间的转变。 （2）化学成分的不连续变化，例如用海水制盐时，当海水蒸发浓缩到一定程度时脱溶沉淀析出 盐晶体，盐的成分相对于海水发生了突变，又如海上的冰山常被认为是飘浮在海上的淡“水”，因为海水结冰时冰的成分相对于海水也发生了突变。 （3）某种物理性质的跃变：如顺磁－铁磁转变，顺电－铁电转变，正常态－超导态转变等，反映了某一种长程有序的出现或消失；又如金属－非金属转变，液态－玻璃态转变等，则对应于构成物相的某一种粒子（如电子或原子）在两种明显不同的状态（如扩展态与局域态）之间的转变。 上述三种变化可以单独出现，也可以两种或三种变化兼而有之。如脱溶沉淀往往是结构与成分的变化同时发生，铁电相变则总是和结构相变耦合在一起，而铁磁相的沉淀析出则兼备三种变化。 强调：如果材料所有的结构和性能指标都发生连续变化，则并没有发生相变。例如水在1个标准大气压下，在4～100℃之间改变温度时，虽然热胀冷缩，但这种变化是连续的，不能称之为相变 只有升温到100℃后继续加热使水汽化，才发生相变。因为从100℃的水到100℃的蒸汽，密度发 生了突变。 相变是处于凝聚态物理与材料科学结合部上的一个广阔的研究领域。 9.2相变的基本类型 9.2.1按热力学分类 在热力学中，一般把研究的宏观物体（气体、液体或固体）称为“热力学系统”，简称 “系统”。一个系统处在不变的外界条件下时，则经过一定的时间后系统将达到一个宏观不随时间变化的状态，该状态为“热力学平衡态”。热力学平衡态是一种动态平衡，故也称为“热动平衡”。热力学主要研究系统处于热动平衡时宏观性质之间的关系。 热力学第一定律： 设系统在状态变化过程中，内能的变化为ΔE，系统吸收的热量为Q（放热为负值），对外界作功为A（此时为正值，反之为负值），则根据能量守恒转换定律，有 Q = ΔE + A 相应的微分形式为 dQ = dE + dA （国际单位制SI中，热量、内能、功均以焦耳J为单位） 设在某一过程中，物体吸收的热量为ΔQ，温度升高为ΔT，则表征物体吸放热能力的热容量C的表达式为： 热力学第二定律： 热力学第一定律