柔性染料敏化太阳能电池光阳极制备及其应用-preparation and application of photoanode for flexible dye-sensitized solar cell.docxVIP
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柔性染料敏化太阳能电池光阳极制备及其应用-preparation and application of photoanode for flexible dye-sensitized solar cell
原创性声明本人声明兹呈交的学位论文是本人在导师指导下完成的研究成果。论文写作中不包含其他人已经发表或撰写过的研究内容,如参考他人或集体的科研成果,均在论文中以明确的方式说明。本人依法享有和承担由此论文所产生的权利和责任。学位论文作者签名:日期:学位论文版权使用授权声明本人同意授权华侨大学有权保留并向国家机关或机构送交学位论文和磁盘,允许学位论文被查阅和借阅。论文作者签名:指导教师签名:签名日期:签名日期:第一章绪论1.1引言进入二十一世纪,能源问题逐渐成为世界各国关心的焦点。随着世界经济的不断发展,对能源的需求越来越多,不可再生能源面临着枯竭的处境;此外,石油、煤炭等传统能源的消耗必然导致二氧化碳排放的持续增加,严重影响生态环境,所以,新能源与可再生能源的开发和利用越来越受到人们的重视。在各种可再生能源(风能、水能、太阳能等)中,太阳能由于具有清洁、使用安全、取之不尽、利用成本低且不受地理条件限制等优点,而备受青睐。目前,在太阳能转化为电能的热电能转换法、光化电能转换法及光电能转换法三种方法中,光电能转换法是太阳能利用的主要形式,也就是太阳能电池。到目前为止,基于半导体硅及无机半导体化合物的太阳电池光电转换效率最高已达42%[1]。但长期以来,复杂的制作工艺和昂贵的成本限制了它们的发展和广泛应用。所以近年来各国科学家正展开对新型太阳电池的研究。自1991年瑞士Gratzel[2]教授领导的研究小组发明染料敏化太阳能电池(简称DSSC)以来,由于其成本低、制备工艺简单、对材料纯度要求低以及较高的转换效率和稳定性,使其成为传统硅系太阳电池有力的竞争者,也掀起了新型太阳能电池的研究热潮[3]。这种电池是基于自然界中的光合作用原理而发明的,以宽禁带半导体TiO2作为基体半导体材料,在其表面吸附适当的敏化染料,借助染料在可见光的强吸收,将TiO2光谱响应从紫外区拓展到可见光区[4];此外,由于TiO2纳米多孔薄膜具有巨大的比表面积,大大提高了光电极对光的捕获效率,从而获得较高的光电转换效率。近年来,由于柔性DSSC具有重量轻、挠性好、抗冲击、成本低、可进行各种形状或表面设计等优点,可胜任传统刚性DSSC应用的所有角色,而且能胜任一些刚性DSSC难以胜任的特殊曲面场合,如粘贴在其它物体的表面(例如汽车玻璃、衣服等),特别适合用在一些便携设备上,并且柔性DSSC可采用成卷连续生产、快速涂布等技术,便于大面积生产,进一步降低生产成本,具有更强的竞争力,因而成为近年DSSC研究的又一个热点[5,6]。1.2染料敏化太阳能电池的发展历史自1972年Fujishima和Honda[7]成功利用TiO2实现太阳光分解水制备氢气以来,国内外众多专家学者开始重视TiO2在光化学领域的重要应用,从此有关TiO2在光化学领域的研究方兴未艾。在TiO2运用到光化学领域取得重大的突破后,有关染料敏化TiO2电极的光电性质也开始受到越来越多的关注,科学家们广泛研究了当时已知的光敏染料和半导体膜之间的光敏作用。染料主要有酞菁、半菁类、卟啉类及香豆素类,宽禁带半导体膜除了TiO2外,还有其它氧化物半导体如Cu2O[8],ZnO[9],Nb2O5[10],SnO2[10],In2O3[11],CdO[12],CeO2[13],NiO[14]等。到了八十年代,有关染料敏化电极的研究分成两个方向,一是有关敏化染料体系的研究,另一个是有关制备半导体膜及纳米半导体材料的研究。经过多年的广泛研究后,大家一致认为要获得最佳光敏化作用必须满足两个条件[15],一是染料必须是以化学吸附的形式与半导体表面结合;二是染料必须以一种紧密排列的单分子层形式吸附到半导体表面。在这一个结论指导下,科学家们通过提高半导体电极粗糙因子的办法来增加电极对染料的吸附,从而增强染料敏化电极的光电性能[16]。瑞士Gratzel领导的研究小组自八十年代就开始致力于染料敏化TiO2薄膜太阳能电池的研究[17]。他们以TiO2多孔纳米膜作为半导体膜,以过渡金属钌及锇等有机金属复合物作为敏化染料,用I-/I3-作为氧化还原电解质体系,以铂修饰为对电极,制备出了染料敏化太阳能电池,在1991年获得了突破性进展,在AM1.5模拟太阳光下,光电转换效率达到了7.1%[2]。相比较于传统硅电池,简单的制备工艺和低廉的成本是染料敏化太阳能电池的优势,这为人类利用太阳能提供了一种新型有效的方法,经过十多年的研究,其光电转换效率已超过了11%[18,19]。现在,全世界众多大公司和科研机构正在投入大量人力、物力和财力对其展开深入研究,以期望将其商业产业化。1.3染料敏化太阳能电池的结构和工作原理1.3.1染料敏化太阳能电池的结构[2,3,20-25]染料敏化太阳能电池(DSSC)主要有以下几个部分组成:半导体光阳极、对电极和电解
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