噻吩环钯ii配合物电化学聚合-自组装膜 的异相催化-heterogeneous catalysis of thiophene ring palladium ii complex electrochemical polymerization - self-assembled membrane.docxVIP
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噻吩环钯ii配合物电化学聚合-自组装膜 的异相催化-heterogeneous catalysis of thiophene ring palladium ii complex electrochemical polymerization - self-assembled membrane
学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者:日期:年月日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者:日期:年月日摘要本论文利用自组装技术和电化学聚合技术的方法制备了含有噻吩亚胺环钯化合物的自组装膜和电聚合膜,并以Suzuki-Miyaura反应为模板,借助有效的科研手段,对它们异相催化Suzuki-Miyaura偶联反应的催化性能和催化机理进行研究。具体研究内容如下:1.用从表面组装的方法,成功地制备了噻吩亚胺环钯自组装薄膜Si-Cat,并运用水接触角、原子力显微镜、紫外光谱、拉曼光谱、X射线光电子能谱和电化学阻抗对其进行表征。有序噻吩亚胺环钯自组装薄膜(Si-Cat)的制备路线(Scheme1)。Scheme1Preparationofcyclopalladatedthiopheneiminenano-sheetfilms.以Suzuki-Miyaura偶联反应为模板,研究了噻吩亚胺环钯自组装膜Si-Cat催化剂的催化性能。在反应条件比较温和的Suzuki-Miyaura偶联反应中,制备的自组装薄膜Si-Cat催化剂不仅有强的催化活性、高的底物适用性,还具有良好的循环使用性和稳定性。2.利用自组装技术和电化学聚合技术联用的方法制备了电聚合噻吩环钯(II)配合物薄膜(Scheme2)。IScheme2PreparationofcyclopalladatedthiopheneimineECP-films.对比自组装薄膜催化剂Si-Cat,电聚合膜ITO-Cat.2b能够催化循环六次而没有催化活性的降低;电聚合膜ITO-Cat.2c能够催化循环七次而没有催化活性的降低。这是因为电聚合膜ITO-Cat.2b和电聚合膜ITO-Cat.2c的新型微现象可能会提高有机分子催化剂的可控自组装,从而提高催化剂的活性和回收利用能力。100908070Yield(%)6050403020100ITO-Cat.2bITO-Cat.2c012345678910CycleTimesFigure1ReusabilityofITO-Cat.2b、ITO-Cat.2casarecyclableheterogeneouscatalystfortheSuzuki-Miyauracross-couplingreactionsat60°Cin24h.关键词:噻吩亚胺环钯,自组装膜,电聚合膜,Suzuki反应IIAbstractInthispaper,self-assembledmonolayerfilmsandelectrochemicalpolymerizationfilmsofcyclopalladatedthiopheneiminecomplexeswerepreparedbyusingself-assemblyandelectrochemicalpolymerization.TakenSuzuki-Miyaurareactionasatemplate,theirdifferentcatalyticpropertiesandcatalyticmechanismofSuzuki-Miyauracouplingreactionwerecarriedbyeffectivemeansofscientificresearch.Themaincontentsareasfollows:Self-assembledmonolayerfilmsSi-Catofcyclopalladatedthiopheneiminecomplexes(Scheme1)weresuccessfullypreparedbygraftingfromthesurfaceofsubstrate,whichwascharacterizedbyWCA,AFM,UV-vis,Rs,XPSandRIS.Scheme1Preparationofcyclopalladatedthiopheneiminenano-sheetfilms.TakenS
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