常用的氧化还原滴定法（精细）课件.ppt

第7章 氧化还原滴定法;7.4.1 高锰酸钾法 7.4.2 重铬酸钾法 7.4.3碘量法 7.4.4 其他O-R滴定法;化学耗氧量（COD）：在一定条件下，用化学氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量——水质污染程度的一个重要指标 ;高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。; 弱酸性、中性、弱碱性;酸化的水样;预处理的水样;滴定条件;2.KMnO4标准溶液的配制与标定;标定条件（三度一点）： 温度: 70～85℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解(+)] H2C2O4→CO2↑+CO↑+H2O 酸度: 0.5～1mol·L-1H2SO4(HNO3?、HCl?) [低—MnO2↓ (-), 高—H2C2O4分解(+)] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解(-)] 4MnO4-+12H+→4MnO2 + O2↑+6H2O;指示剂： 滴定终点：;1)直接滴定法 测定对象：许多还原性物质 例：测定双氧水（H2O2）——消毒防腐药 5H2O2+2MnO4-+6H+ ?5O2+2Mn2++ 8H2O 条件：常温,稀 H2SO4介质 。 说明：可直接测Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。;2)间接滴定法 测定对象：非氧化性或还原性物质 例：测定补钙制剂中Ca2+含量 ;3) 返滴定法 测定对象：许多氧化性物质 可测定MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。例：;解：返滴定方式。 反应式为：MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O 2MnO4-+5H2C2O4(余)+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O; ; c.测定环境水COD (高锰酸盐指数): (地表水、饮用水、生活污水）;43;重铬酸钾法：利用重铬酸钾的氧化性及氧化还原滴定原理来测定其他物质的滴定分析方法。;a.纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b.氧化性适中, 选择性好 c.可在HCl溶液中进行滴定(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应)—污水中COD测定;应用:;1.K2Cr2O7法测定铁矿中铁;除去过量Sn2+;;2.利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质;;例(补)：为测定废水中COD，取水样100.0mL，加入1gHgSO4，用H2SO4酸化后，加入25.00mL0.01667 mol.L-1 K2Cr2O7及2gAg2SO4 ，加热回流2h，冷却后，以ph-Fe(Ⅱ)为指示剂，用0.1000 mol.L-1 FeSO4标液返滴剩余的K2Cr2O7，用去了15.00mL，求COD。;7.4.3碘量法;a 直接碘量法（碘滴定法）—利用I2的氧化性 滴定剂: I3- 标准溶液 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等;应用:; b 间接碘量法(滴定碘法) — 利用I-的还原性;如，氧化性强的KMnO4在酸性溶液中与过量的KI作用，释放出来的I2用标准溶液滴定。 2MnO4- + 10I- + 16H+ = 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 2MnO4-≈5I2 ≈10S2O32- ;滴定剂：Na2S2O3标液 指示剂：淀粉溶液，临近终点时加入？ （否则终点滞后） 终点：蓝色消失;高碱度：;防止I2的挥发： ①加入过量KI（比理论值大2~3倍）生成I3- 增大s； ②室温(反应温度不能过高，＜25℃)； ③使用碘量瓶，不要剧烈摇动 (防止局部过浓)； 防止I-被空气氧化： ①避光; ②设法消除Cu2+,NO2-等的干扰（催化空气对I-的氧化）； ③析出I2后，应立即进行滴定，滴定速度要快。;条件3：注意淀粉指示剂的使用：近终点前才加入 ;例 测定KI含量;放大反应（倍增反应）参考;a.碘标准溶液 (I3-溶液);b.Na2S2O3标准溶液: Na2S2O3·5H2O－易风化并含杂质;Na2S2O3溶液的配制，有三怕：;Na2S2O3标定;实验条件: (1) 酸度：0.8~1mol/L为宜。过高，I-易被氧化；过低反应速度慢。 (2) 反应速度：K2Cr2O7与KI的反应速度较慢。应将在碘瓶中，封后，暗处反应10min。 (3) 稀释：降低Cr3