仪器分析与色谱工作站中定量分析法.docVIP

仪器分析与色谱工作站中定量分析法 　　色谱分析法是一种重要的分离、分析技术,特别是近30年来,由于气相色谱、高压液相色谱等的发展,色谱分析已广泛应用于各个行业,成为一种重要的分析手段。同时,在色谱分析数据处理方面,也有了很大的变化,由原来的普通记录仪发展到专门用于色谱数据处理的色谱微处理机,又到目前集控制、采样、数据处理为一体的色谱分析工作站,其具体的分析方法与教材中所讲授的内容有较大差别。笔者以现行化工技校《仪器分析》教材与目前国内应用较多的色谱分析工作站为例,进行分析比较,以帮助学生理解色谱分析工作站的定量分析方法,说明教材改革的必要性。 　　一、定量校正因子的差异 　　1.教材中的定量校正因子 　　(1)绝对校正因子。根据色谱分析原理,在一定操作条件下某组分的质量与其峰面积成正比,所以教材得出绝对校正因子的公式: 　　fi=…………………(1) 　　其中,Wi为组分i的质量,Ai为组分i的峰面积。绝对校正因子的意义是:单位峰面积相应于样品中含的组分i的质量。它由仪器的灵敏度决定,不易测定,应用困难。 　　(2)相对校正因子。为了克服绝对校正因子不易测定、应用困难的问题,教材上引入了相对校正因子。相对校正因子是指某物质的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子的比值。常用的标准物质是苯(热导池检测器)和正庚烷(氢焰检测器)。 　　相对校正因子定义式为(以常用的相对质量校正因子为例): 　　Fi==?…………………(2) 　　其中,fi、fs为组分与标准物质的绝对校正因子,Wi、Ws为组分与标准物质的质量,Ai、As为组分与标准物质的峰面积,Fi即为相对校正因子。 　　由于相对校正因子采用统一的标准物质(苯或正庚烷)进行测定,因此,不同灵敏度的仪器,对同一物质其相对校正因子是相同的。 　　2.色谱分析工作站中的校正因子 　　色谱分析工作站中的校正因子不同于教材,不同的定量计算方法校正因子的意义不同,下面以N2000为例进行分析: 　　(1)归一化法中的校正因子。仪器内部设定的校正因子公式为: 　　F1=…………………(3) 　　F2=C2-F1A2………………(4) 　　其中,C1、C2为不同含量标准样品1、2的含量,A1、A2为相对应的标准样品的峰面积,F1、F2分别为斜率校正因子与截距校正因子,下同。 　　(2)内标法。仪器内部设定的校正因子公式为: 　　F1= …………………(5) 　　F2=…………………(6) 　　其中,Cis1、Cis2为不同含量内标物1、2的含量,Ais1、Ais2为相对应的内标物的峰面积,与教材比较,F1、F2相当于以内标物为标准物的相对校正因子。 　　(3)外标法。仪器内部设定的校正因子公式为: 　　F1=…………………(7) 　　F2=C2Wspl2…………………(8) 　　其中,Wspl、Wsp2为两次称量的样品重量。Ci?Wspl即为Wi,所以上式相当于教材上的绝对校正因子。此外,N2000根据需要还有指数法、多内标法的校正因子。 　　从以上公式可以得知,N2000与教材上的校正因子方面相比较二者有明显差异:第一,N2000中的校正因子为两点校正法(N2000中还提供多点校正法等);教材未提及两点校正法。第二,教材上使用的是以苯或正庚烷为基准物的相对校正因子;而N2000校正归一化法、外标法使用绝对校正因子,内标法使用的是以内标物为标准物的相对校正因子,对标准物不作统一要求。第三,为进一步提高分析结果的准确度,针对不同的分析要求,工作站还提供如指数法、多内标法等校正因子的概念。 　　二、分析方法的差异 　　从上述可以看出,色谱分析工作站与教材上的校正因子方面有所不同,它不像教材那样对求校正因子时相比较的标准物质作统一要求,而与具体分析方法有关。根据教材,进行色谱定量分析时,只要在色谱分析图谱上测出有关峰面积,再从手册上查出它们的相对校正因子,即可求出待测组分的含量。利用色谱分析工作站进行定量分析时,需要仪器预先根据标准样品,利用以上相应公式测出校正因子,然后才能注入待测样品分析,求出待测组分含量。下面以内标法为例比较如下: 　　1.教材中的内标计算法 　　教材色谱分析中的内标法是在分析待测样品时,选一个内标物作为标准,用内标物的峰面积和重量与被测组分的峰面积和重量进行比较,从而求得被测组分的含量: 　　Ci%=………………(9) 　　从教材上这一公式可以看出,当用内标法进行色谱定量分析时,只要在色谱分析图谱上测出组分及内标物的峰面积,再从各种手册上查出它们的相对校正因子,利用上式即可求出待测组分的含量。 　　2.色谱分析工作站中的内标计算法 　　色谱分析工作站内部设定的组分含量的计算公式为: 　　Ci=…………………(