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六配位的错合物
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 配位子與中心金屬間僅形成一個鍵結者,稱為 配位子, 例如:鹵素離子、氰離子、硫氰離子 (SCN-)、 一氧化碳、氨和水等。 若配位子中有兩個以上的原子具有孤對電子,可同時和中心金屬形成鍵結,則稱為 配位子, 例如: 乙二胺( 化學式: ), 常以 en 表示, 分子中兩個氮原子皆具有一對孤對電子,可分別與中心金屬形成一個配位共價鍵,故為雙牙配位子; 配位化合物-配位子 單牙 多牙 H2N-CH2-CH2-NH2 配位化合物 6-3.2 配位子與中心金屬間僅形成一個鍵結者,稱為 配位子, 例如:鹵素離子、氰離子、硫氰離子(SCN-)、 一氧化碳、氨和水等。 若配位子中有兩個以上的原子具有孤對電子,皆可以和中心金屬形成鍵結,則稱為 配位子, 例如: 草酸根也是雙牙配位子。 乙二胺四醋酸根 (常以 EDTA4-表示) 則可與中心金屬形成六個鍵結,故為六牙配位子。 配位化合物-配位子 單牙 多牙 配位化合物 6-3.2 多牙配位子易與金屬離子形成鍵結,常用以除去重金屬離子。 例如: 衣服沾染鐵鏽可用草酸根去除; EDTA 更廣泛添加於各類清潔用品中,以除去重金屬, 醫院中也使用 EDTA 作為金屬中毒之解毒劑。 配位化合物-配位子 配位化合物 6-3.2 配位化合物因為配位子與中心金屬間之鍵結具有共價鍵的特性,故會形成不同的幾何形狀, 六配位的錯化物 (或錯離子) 具有八面體形結構, 四配位者則可形成四面體形或平面四邊形, 二配位者則為直線形 。 各種不同配位數之幾何形狀及常見實例見下頁表: 配位化合物-混成軌域與幾何形狀 配位化合物 6-3.2 配位化合物 6-3.2 具有平面四邊形及八面體形結構之錯合物,有可能具有幾何異構物。 例如:二氯二氨鉑, 具有順式與反式兩種異構物,如圖: 配位化合物-混成軌域與幾何形狀 其中的順式異構物具有抗癌活性,而反式則無。 順二氯二氨鉑 反二氯二氨鉑 配位化合物 6-3.2 生物體內具有許多的配位化合物,在生化反應中扮演重要的角色。 例如: 葉綠素是以 Mg2+為中心金屬離子所形成的配位化合物,它可吸收太陽能而進行光合作用。 血紅素 (hemoglobin,Hb) 中含有四個以 Fe2+為中心的錯合物, Fe2+為六配位之金屬離子,其中五個配位數已被含氮配位子及蛋白質所配位,僅餘一個位置可與氧氣進行配位。 生物體中的配位化合物 配位化合物 6-3.2 葉綠素與血紅素中之含氮配位子結構相似,差異處在兩圖中以框線標示出來: 生物體中的配位化合物 配位化合物 6-3.2 血紅素與氧氣配位之反應如下式: 在高海拔地區,氧氣的分壓較低, 根據勒沙特列原理,上式之平衡向左移,使得血紅素的攜氧量減少,嚴重時即會引發高山症, 可利用高壓氧的設備治療,使上式的平衡向右移,即可緩解高山症之症狀。 生物體中的配位化合物 配位化合物 6-3.2 下列何種物質無法作為配位化合物的配位子? CO NH3 H2O CH4 NH4+ 解答 CH4 及 NH4+ 均不含孤對電子,無法作為配位子。 範例 6-10 寫出下列各配位化合物的中心金屬之氧化數及配位數。 [Cu(NH3)4](OH)2 Na3[Fe(C2O4)3] [W(CO)6] 解答 Cu: +2 4 Fe: +3 6 W: 0 6 練習題 6-10 氧化數 配位數 下列何者能和 FeSO4(aq) 反應,產生藍色沉澱? (A) KSCN (B) K4[Fe(CN)6] (C) KCN (D) K3[Fe(CN)6] 下列有關煉鐵的敘述,何者正確?(A)煤焦可作為燃料,也是氧化劑(B)鐵礦中所含的泥沙,可與煤焦反應,生成熔渣而 除去(C)鼓風爐中煉得的生鐵,因含碳而使鐵質變脆(D)將生鐵中之硫、碳、磷等雜質除去,即成為鋼 學習成果評量 下列有關錯合物之配位數,何者正確?(多重選擇題) Ni(CN)42-之配位數為 4 Fe(C2O4)33-之配位數為 3 Ni(CO)4 之配位數為 4 [Fe(CN)6]4-之配位數為 6 Cu(NH3)42+ 之配位數為 4 學習成果評量 氫有 1H、2H(D) 和 3H(T) 三種同位素。
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