甘油醛D--葡萄糖L.PPT

酮糖由于在碱性条件下能通过互变异构产生醛糖，故也可被Tollens、Fehling等碱性弱氧化剂氧化。 凡是与Tollens、Benedict和Fehling试剂反应的糖称为还原糖，不反应的称为非还原糖。所有单糖和一些具有苷羟基的寡糖都是还原糖。有些寡糖及多糖不能还原弱氧化剂，属于非还原糖。 由于Benidict 试剂比Fehling 试剂稳定性好，临床检验中常用作尿糖的定性检测。 （2）酸性或中性溶液中的氧化 溴水可选择性地将醛基氧化成羧基。由于在酸性条件下(溴水pH=6.00), 糖不发生差向异构化, 因此溴水只氧化醛糖而不氧化酮糖。可用于鉴别酮糖与醛糖。 溴水的红棕色 褪去 与稀硝酸的反应 硝酸是比溴水强的氧化剂。它不但可以氧化糖的醛基，还可以氧化糖的伯醇羟基，生成二元羧酸，称为糖二酸。 D-吡喃半乳糖 D-半乳糖二酸 D-葡萄糖二酸经选择性还原可得D-葡萄糖醛酸。 D-葡萄糖 D-葡萄糖醛酸 D-葡萄糖二酸 D-葡萄糖醛酸在肝脏中可与某些醇、酚等有毒物质生成苷，然后排出体外, 从而起到解毒作用。因此，葡萄糖醛酸是临床上常用的保肝药，其商品名为“肝泰乐”。 （3）与高碘酸的反应 此反应可用于糖结构测定 3. 成苷反应 糖的半缩醛(酮)羟基与另一含活泼H的化合物 (如:HO-, H2N-, HS-等) 脱水生成糖苷。 α-D-甲基吡喃葡萄糖苷 β-D-甲基吡喃葡萄糖苷 D-吡喃葡萄糖 此反应只发生在半缩醛/酮羟基上，该羟基又叫苷羟基 苷羟基 O-苷, N-苷 S-苷, C-苷 糖苷具有缩醛的性质，无变旋光现象，无还原性(指不能还原Tollens试剂等弱氧化剂)，碱中稳定，酸中水解。 苷元 苷键 (β或α) 糖苷 糖苷广泛分布于自然界中，很多苷具有生物活性。糖基的存在可增加糖苷的水溶度，同时当与酶作用时常常是分子识别的部位。 氮苷(尿苷) 碳苷(伪尿苷) 硫苷(黑芥子苷) 4. 成脎反应（与含氮试剂的反应） 单糖与过量的苯肼作用时，生成不溶于水的黄色结晶，叫糖脎。 C1, C2反应，其余部分不反应。 C数相同的单糖，C1, C2构型不同而其他C构型相同就可以生成相同的脎 5. 还原反应：制备糖醇 单糖的羰基可经催化氢化或硼氢化钠还原得到相应的醇，这类多元醇通称为糖醇。 6. 酯化反应：富含羟基，易酯化 在生物体内，很多糖类分子都是以磷酸酯的形式存在并参与生化反应，磷酰化试剂不是磷酸而是三磷酸腺苷（ATP），糖类的磷酰化用ATP要比用磷酸快得多。 ⒎ 环状缩醛或缩酮的形成 处于糖环上的顺式邻二羟基可与醛或酮生成环状的缩醛或缩酮，该性质常用于某些合成反应中糖上羟基的保护。反式邻二醇不能发生此类反应 单糖在强酸条件下可分子内脱水形成糠醛或糠醛衍生物；多糖先水解成单糖，然后在强酸作用下脱水生成糠醛。 8. 脱水和显色反应 糠醛 5-羟甲基糠醛 戊糖或多缩戊糖 己糖或多缩己糖 反应生成的糠醛及其衍生物可与酚类或芳胺类缩合，生成有色化合物，故常利用此性质进行糖的鉴别。 显色反应 1.Molisch(莫里许)反应－－－－糖共有性质 2.Seliwanoff（西里瓦诺夫）反应 －－－－酮糖特征反应 糖加α-萘酚醇溶液，加入等体积浓硫酸静置分层，界面形成紫色环。 糖加间苯二酚／浓盐酸溶液，酮糖在两分钟内显红色。 醛糖不显色或缓慢显浅色 莫立许反应灵敏，某些化合物如：甲酸、丙酮、乳酸、草酸等都呈阳性结果；即使是滤纸屑落入试管，也会呈阳性结果。 只能用此反应的阴性结果来判断糖类化合物不存在。 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 第十四章 糖类化合物 第一节 糖的分类 第二节 单糖 第三节 寡糖 第四节 多糖 第二节 单糖 一、单糖的结构 （一）己碳糖的开链结构和相对构型 实验证据： ①与1分子HCN加成，与1分子NH2OH缩合，说明有一个羰基； ②和酸酐酰化生成酯，酯水解后得5分子乙酸，说明有5个羟基； ③葡萄糖还原得正已六醇，再还原成正已烷，说明是直链； ④起银镜反应，说明是醛或酮； ⑤硝酸氧化生成四羟基二酸，说明是五羟基醛。 葡萄糖分子式：C6H12O6 单糖（除丙酮糖）都含有手性碳原子。如葡萄糖有四个手性碳原子，有八对异构体，其中有一对是对