无机化学教学课件11章配位化合物.ppt

11-1-1 配位化合物(coordination compound) 定义 (definition) 组成 (composition) 类型 (types) 11-1-2 配合物的命名(nomenclature) 11-1-3 配合物的异构现象 结构异构 立体异构 配位化合物（简称配合物）是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 以上结合在一起的集团也称之为配位个体，配位个体可以是分子也可以是带电荷的离子，前者就是配合物，后者称配离子（配阳离子，配阴离子）。 与中心原子直接结合的原子叫配位原子。只含有一个配位原子的配体为单齿配体，含有多个配位原子的配体为多齿配体称为螯合配体或螯合剂。 多齿配体与中心原子结合形成的配合物称为螯合物。 (1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 ● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2. 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0. 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni. 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子. ● 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起 ● 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使M的d 轨道发生能级分裂 ● 分裂类型与化合物的空间构型有关 ● 晶体场相同，L不同，分裂程度也不同 2 影响?的因素(中心离子, 配位体, 晶体场) ● 中心M离子：电荷Z增大， ?o增大；主量子数n增大， ?o增大 四面体场 4.45 Dq CoCl4 的 D= 3100cm-1 八面体场 10 Dq Fe(CN)6 的 D= 33800cm-1 正方形场 17.42 Dq Ni(CN)4 的 D= 35500cm-1 排布原则 : ● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 电子成对能 (P)：两个电子进入同一轨道时需要消耗的能量 强场：?o P 弱场：?o P 1 定义 ● 影响CFSE的因素 配体与颜色 叶绿素吸收光的颜色（蓝、红）与表现出的颜色（绿） 红宝石晶体（含Cr3+的Al2O3晶体） 八面体与四面体场的未成对电子数 11-4-1 酸碱的软硬分类 11-4-2 影响配合物稳定性的因素 11-4-3 配位平衡 软硬酸碱概念与配合物的稳定性 酸：电子受体，金属离子 硬酸：正电荷高、半径小、不易变形。 软酸：正电荷低、半径大、易变形。 碱：电子给体，配体 硬碱：电负性高、难氧化、不易变形。 软碱：电负性低、易氧化、易变形。 软硬酸碱表 软硬酸碱的分布 软硬酸碱反应规律 “软亲软、硬亲硬、软硬搭配不稳定”。 硬－硬结合近似于离子键， 软－软结合接近共价键。 配合物稳定性：异性双基配位体 Fe (NCS)63 –, Ag (SCN)2– 硬 硬 软 软 硬－硬、软－软结合规律 （3）配位平衡的移动 利用分子轨道也可以说明配合物的化学键. 本课程不做要求. 在强、弱配位场中，八面体配合物中心离子dn电子排布情况 弱场配位体（高自旋） I-Br-Cl-F-OH-C2O42- 中等强场配位体 H2OSCN-EDTA，NH3 强场配位体（低自旋） enNO2-CN-，CO 一般?小，吸收可见光即可跃迁，所以一般配离子都呈现颜色。此现象为d-d跃迁显色。 白 绿 紫红 黄 蓝 橙 青蓝 红 青 8电子与d10电子构型的配合物无色 11-4 配合物的稳定性 (complex stability) 11-4-1 酸碱的软硬分类 酸碱质子理论： 酸 ?碱 + H+