物理化学核心教程电子课件1848最全版.pptVIP

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4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 是温度、压力的函数。当 稀溶液中溶质B的化学势 2. 溶质B的浓度用质量摩尔浓度表示 仍能服从henry定律的那个假想状态的化学势 KUHKUK 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 溶液中溶质的标准态 (浓度为质量摩尔浓度) 实际曲线 1.0 溶质标准态 KUHKUK 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 是温度、压力的函数。当 稀溶液中溶质B的化学势 3. 溶质B的浓度用物质的量浓度表示 仍能服从henry定律的那个假想状态的化学势 KUHKUK 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 溶液中溶质的标准态 (浓度为物质的量浓度) 实际曲线 1.0 溶质标准态 KUHKUK 4.2.3 偏摩尔量的加和公式 已知 保持温度和压力不变,代入偏摩尔量的定义式 保持系统的组成不变,同时加入各物质,直至各物的量为: KUHKUK 4.2.3 偏摩尔量的加和公式 偏摩尔量的加和公式 偏摩尔量的加和公式揭示了多组分系统中各个广度性质的总值与各组分的偏摩尔量之间的关系。 对于二组分系统,其广度性质体积的总值等于各组分的偏摩尔体积之和,即 KUHKUK 4.2.3 偏摩尔量的加和公式 用偏摩尔量的加和公式,求系统的广度性质 KUHKUK 4.3 化学势 1. 多组分系统的热力学公式 2. 化学势的定义 3. 化学势与温度和压力的关系 KUHKUK 4.3.1 多组分系统的热力学公式 多组分系统各热力学函数与组成有关 写成全微分形式 KUHKUK 4.3.1 多组分系统的热力学公式 代入单组分系统的热力学基本公式,得 KUHKUK 4.3.2 化学势的定义 化学势的广义定义: 化学势的广义定义是保持热力学函数的特征变量和除B以外的其他组分不变时,热力学函数对B物质的量求偏导。 KUHKUK 4.3.2 化学势的定义 把化学势的广义定义代入热力学函数的微分式: 多组分系统热力学基本公式比单组分多了最后一项 即保持B的化学势不变,略改变B的物质的量,引起热力学函数的改变。 KUHKUK 4.3.2 化学势的定义 化学势的狭义定义: 化学势的狭义定义就是偏摩尔Gibbs自由能 这个化学势今后用得很多,因为大部分实验是在等温、等压下进行的。 用化学势可以判断化学变化或相变化的方向和限度。 KUHKUK 4.3.3 化学势与温度、压力的关系 1. 化学势与温度的关系 已知 则 物质B的偏摩尔熵 KUHKUK 4.3.3 化学势与温度、压力的关系 2. 化学势与压力的关系 已知 则 物质B的偏摩尔体积 KUHKUK 4.4 气体及其混合物中各组分的化学势 1. 单种理想气体的化学势 2. 混合理想气体的化学势 3. 非理想气体的化学势 KUHKUK 4.4.1 单种理想气体的化学势 单种理想气体的化学势 偏摩尔量就等于摩尔量 等式双方积分,从标准压力积到实际压力 KUHKUK 4.4.1 单种理想气体的化学势 这就是单种理想气体化学势的表示式 是理想气体的化学势,是温度、压力的函数 是理想气体在标准压力和温度T时的化学势 因压力已指定,所以它仅是温度的函数 这个状态是气体的标准态 它的数值与气体的种类和温度有关 KUHKUK 4.4.1 单种理想气体的化学势 KUHKUK 4.4.2 混合理想气体的化学势 将单种理想气体化学势式中的压力用分压代替,得 是混合气体中B的化学势,是温度、压力的函数 是气体B在标准压力和温度T时的化学势 因压力已指定,所以它仅是温度的函数 是气体B在混合理想气体中的分压 它的数值与气体B的种类和温度有关 这个公式可以作为理想气体混合物的热力学定义式 KUHKUK 4.4.2 混合理想气体的化学势 根据Dalton分压定律 代入上式,得 是B组分在T,p 和处于纯态时的化学势 是混合理想气体中B组分的摩尔分数 显然这不是标准态 KUHKUK 4.4.3 非理想气体的化学势 将气体的压力用逸度代替,得非理想气体化学势表示式 对单种非理想气体 逸度也称为校正压力,f 称为逸度因子 是单组分或混合非理想气体中B组分的逸度 对非理想气体混合物 KUHKUK 4.5 稀溶液的两个经验定律 1. Raoult 定律 2. Henry 定律 KUHKUK 4.5.1 Raoult定律 法国化学家 Raoult 根据实验归纳出了一个定律 定温下,稀溶液中,溶剂的蒸

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