同系因子在预测气液色谱保留指数中应用.pdfVIP

致谢：岳莱长荣老师帮助做红外光谱祝，特此致谢。 参 考 文 献 1〔〕J.Lukasetal.,J.Chromatogr.,114,335(1975). 2〔〕M.KrausandH.Kopecka,ibid,124,360(1976)． 3〔〕A.SugiiandK.Haraba,ibi,178,71(1979). 4〔〕K.I.Sakodynskiietal.,ibid,186,227(1949). 5〔〕WojcikAnnaetal.,ibid,245,65(1982)． 6〔〕O.K.Srivastavaetal.,Res.Ind.,27,147(1982). 7〔〕A.N.Ageevetal.,Chromatographia,17,545(1983). 8〔〕余仲建、左育民等，高等学校化学学报，5,529(1984). 9〔〕T.A.GoughandC.F.SimpsonJ.Cbromatogr.,51,129(1970). 1〔0J.M.H.Daemenetal.,J.ChromatographicSci.,13,79(1975). l〔l〕S.B.Dave,ibid,7,389(1969). 1〔2〕J.R.LindsaySmithetal.,J.Chromatogr.,148,365(1978)． 1〔3〕ACampoC.P.M.G.etal.,ibd,203,271(1981) 收（崭稿日期：1984年9月18日） 同系因子在预测气液色谱保留指数中的应用 王福安 蒋登高 陈 力* 郑（州工学院化工系） 蒋 大 智 （中国科学院化学研究所，北京） 提〔要〕本文在蒋明谦的同系线性规律基础上，提出了由化合物的同系序数预测其保留指数的方法ā。 并应用所提方法对烷烃、烯烃、炔烃、脂肪醇和酸等五类同系物8种化合物的计算值与实验值比较，均方根偏 差为1.847。 *本系78届毕业生。80届学生王刚参加了部分工作。 气液色谱字中同系物的保留指数已有许多经验的或半理论的变化规律，如碳数规律、沸点 规律、饱和蒸汽压规律、双固定液规律、交点规律 1〔2〕，热容规律8〕〔；Cи讧д誴poB4〔〕等提出用分 子折射率和亚甲基保留值预测异构烷烃和环烷烃的保留指数；卢佩章等5-〔7〕在液体均一位势 模型基础上，用统计力学方法提出的吡啶ぱ衍生物和异构烷烃保留指数计算方法等。这些规律 和方法的提出，大大推动了气液色谱中同系物的保留指数与分子结构定量关系的研究，为保 留指数的理论预测指明了可能性。但是，上述各方法有的局限性较大，有的又太复杂。因此， 继续研究计算保留指数的方法是很有必要的。本文根据蒋明谦的同系线性规律8〔〕，来解释 气液色谱字中化合物的保留指数，指出了保留指数与同系序数之间的定量关系，从而提出了由 化合物的同系序数预测其保留指数的方法。 按照同系线性规律，同系物的性质 P（）与 同系因子 有如下关系： 式中α为能级序数，N为同系序数，A和B为仅与同系物类别有关的常数。考虑到气液色谱中化 合物的保留指数 （不同于化合物的一般物化性质，令它们之间有如下关系： 于是得到一个与Kovts的保留指数公式非常类似的方程： I＝100N （3） 根据Kováts保留指数的定义9〔〕，正构烷烃的保留指数永远是其碳原子数 n（）的100倍，即 I＝100n （4） 由此，可以看到异构烷烃、烯烃、炔烃、芳烃以及其他各种有机化合物的保留指数与相 应正构烷烃的保留指数相比较，之所以不同，除了碳原子数的影响以外，还有取代效应，端 基效应以及在化合物分子基干结构中有烯键、炔键、苯环、脂环及氧、硫等杂原子存在时的 异构化