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中国矿业大学矿物学概论
鲍林法则 戈尔德施密特指出:一个晶体结构,取决于其组成单位的数目、相对大小以及极化性质。鲍林对离子晶体结构一般原理作了总结,归纳为五条法则: 1)围绕每一阳离子形成一个阴离子配位多面体,阴阳离子间距决定于它们的半径之和,阳离子配位数取决于其半径之比。 2)静电价原理:一个稳定的晶体结构中,从所有相邻接的阳离子到一个阴离子静电键之总强度等于阴离子的电荷(电中性)。 3)在配位结构中,两个阴离子多面体以共棱,特别是共面方式存在时,结构的稳定性便降低。对于电价高而配位数小的阳离子,此效应显著,而当阴阳离子半径比接近于该配位多面体稳定的下限值时,此效应大为显著。 4) 在一个含有不同阳离子的晶体中,电价高而配位数小的 那些阳离子,不趋向于相互有配位多面体的要素。所谓 共有配位多面体要素:就是指共面、共顶或共棱。 晶体结构中,一个阴离子通常总是同时与若干阳离子相 配位,因而各阳离子的配位多面体必然会通过共有的阴离子而 相互联结,联结的方式可为共角顶、共棱和共面,并以共角顶 联结的方式最为常见。配位多面体相互之间以及配位立方体相 互之间共棱联结,共面联结少见。这是因为与共角顶时的情况 相比,共棱、特别是共面时,将导致相邻配位多面体的中心阳 离子间的距离明显缩短,增大了它们间的斥力,从而降低了晶 体结构的稳定. 5 )节省原理:在一个晶体中,本质不同的结构组元的种 类 倾向于为数最少。 本质不同的结构单元,指的是性质上有悬殊差别的不同配位位置,这一法则说明,在一个晶体结构中,晶体化学性质相似的不同离子将尽可能采取相同的配位方式,从而使本质不同的结构组元种类的数目减少到最低限度。 鲍林法则符合大多数离子晶体结构状况,它对于我们理解矿物晶体结构是很有用的,但不适合过渡元素的离子晶体,更不适合非离子晶格的晶体。这些晶体还需要晶体场、配位场等理论来加以阐明。 同质多像各变体都有一定的形成和稳定范围; 如:α-石英—β-石英 573℃为界;金刚石和石墨; 六 ISOMORPHISM Concept A close similarity in the crystalline structure of two or more substances of similar chemical composition. Isomorphism types: complete isomorphism incomplete isomorphism equivalence isomorphism inequivalence isomorphism Research significance 了解矿物成分的变化,用正确的化学式表示矿物的成分; 理解矿物性质变化的原因; 判断晶体的形成条件; 综合利用矿物中的微量元素; 七 Chemical formula of minerals 1、Empirical formula and crystal chemical formula 1)Empirical formula —— 以简单化合物的形式表示矿物的化学成分; e.g calcite CaO.CO2 gypsum CaO.SO3.2H2O magnetite FeO.Fe2O3 muscovite K2O.3Al2O3.6SiO2.2H2O 优点:各组分含量一目了然,在岩石化学计算时常用; 缺点:不能反映各组分的晶体化学作用和矿物的结构类型; 七 Chemical formula of minerals 2) crystal chemical formula —— 可表明矿物化学成分中各组分的晶体化学作用和矿物的结构类型的化学式。 具体规则: 1)阳离子在前,若有多种则按碱性自强而弱的顺序排列: e.g spinel MgAl2O4; 2)阴离子在后,络阴离子用方括号括住(是该式最重要的特点) e.g dolomite CaMg[CO3]2,orthoclase K[AlSi3O8] 3)附加阴离子写在主要阴离子之后(附加阴离子指含氧盐矿 物成分中对性质影响最大的含氧酸根以外的阴离子) e.g muscovite KAl2[AlSi3O10](OH)2 4)结晶水写在最后中间用圆点隔开 e.g gypsum Ca[SO4].2H2O 5)类质同象互相代替的几种元素用圆括号括起,含量多者在前, 少者在后,其间用逗号隔开 e.g
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