CuO掺杂对10NiO-NiFe2O4陶瓷致密化烧结及其力学性能-冶金之家.DOC

冶金之家网站 CuO掺杂对10NiO-NiFe2O4陶瓷致密化烧结及其力学性能的影响 郑达1，张刚2，李光强1，杨建红1，2，秦庆伟1 (1.武汉科技大学钢铁冶金及资源利用省部共建教育部重点实验室，湖北 武汉，430081;2.中国铝业股份有限公司郑州研究院，河南 郑州，450041) 摘 要：采用冷压成型和常压烧结工艺制备CuO掺杂10NiO-NiFe2O4陶瓷，研究CuO掺杂量对 10NiO-NiFe2O4陶瓷的致密度、抗折强度及热震稳定性的影响。结果表明，在1300℃烧结温度下，掺杂CuO能够有效提高10NiO-NiFe2O4陶瓷的致密度，其中添加6%CuO试样的相对密度(95.55%)最大;掺杂 CuO 可大幅提高10NiO-NiFe2O4陶瓷的抗折强度，其中添加8%CuO试样的抗折强度(139 MPa)最高，且在800 ℃下经过1次和3次热循环后，该试样的抗折强度损失率仅分别为5.7%和8.6%，表现出良好的抗热震性能。 关 键 词：10NiO-NiFe2O4陶瓷;CuO掺杂;致密化;抗折强度;抗热震性能 铝及其合金具有轻质、比强度高、耐蚀性好、可回收性好等特点，在航空航天、建筑、汽车、包装等行业应用广泛。在铝电解生产过程中，高温熔融电解质具有极强的腐蚀性，因此，作为铝电解用保护材料应满足以下基本要求：能耐受电解质的腐蚀，密度高，气孔率低，具有良好的抗氧化性、抗热冲击性和电绝缘性。NiFe2O4具有高熔点、良好的抗熔融氟化盐腐蚀性能、热稳定性和化学稳定性，是首选的高温熔盐耐蚀材料[1-4]，但NiFe2O4较差的力学性能和抗热震性能极易导致其在铝电解槽运行过程中开裂或脱落，这是NiFe2O4应用的主要技术障碍[5-7]。因此，亟需开展提高NiFe2O4基陶瓷材料的致密度和力学性能尤其是抗热震性能的研究。Li等[8]发现，NiFe2O4中NiO过量为10%时，材料具有较好的耐腐蚀性能。焦万丽等[9]通过添加1%TiO2粉末显著改善了NiFe2O4的烧结性能。席锦会等[10]发现，添加MnO2不仅可以提高NiFe2O4陶瓷的致密度，而且可以细化晶粒，从而提高材料的抗弯强度和抗热震性能。何汉兵 等[11]的 研 究 表 明，掺 杂CuO能 够 提 高10NiO-NiFe2O4陶瓷的导电性能。但上述研究均是在惰性气氛或真空条件下烧结试样，本研究则采用空气气氛下的高温烧结工艺，研究CuO掺杂对10NiO-NiFe2O4陶瓷的烧结致密度、抗折强度和热震稳定性等的影响，以期为10NiO-NiFe2O4陶瓷的工业化应用提供参考。 1 实验 1.1 试样制备 主要原料包括Fe2O3、NiO和CuO粉末，均为分析纯。首先按质量比61.32∶38.68分别称取Fe2O3粉末和NiO粉末，混合均匀后在空气气氛下1200℃煅烧6h，得到10NiO-NiFe2O4陶瓷粉体，然后在陶瓷粉体中按一定比例加入CuO粉末，以PVA为黏结剂、酒精为分散剂于聚四氟球磨罐中球磨150min，待混合粉末干燥后在150MPa下压制成30mm×20mm和6mm×6mm×40mm的生坯，坯体按一定升温制度在空气气氛中1300℃烧结4h，得到最终烧结试样。 1.2 性能检测 采用日本理学Rigaku3014型X-ray衍射仪对试样进行物相分析。采用JSM-6360LV型扫描电镜对试样进行显微组织分析。根据AST-MC373-88(1999)测定陶瓷试样的体积密度。采用三点弯曲法(GB/T6569—2006)在DDL-100型材料物理性能测试机上进行试样的抗折强度检测，试样条尺寸为5mm×5mm×36mm，跨距为30mm，加载速率为0.5mm/min，每个数据点至少测试6根试样条，然后取平均值。 采用热震后残余抗折强度评价材料的抗热震性能。为了真实模拟材料的热冲击环境，采用如图1所示的实验装置，并设计如下抗热震性能检测方案：使用升降装置，将试样从室温直接以1mm/s的速率从炉口降至炉中800 ℃环境，保温15min后再以相同速率将试样提出，测试试样经热循环后的残余抗折强度。 2 结果与分析 2.1 CuO掺杂对试样烧结密度的影响 CuO添加量对试样的相对密度和径向线收缩率的影响如表1所示。从表1中可以看出，掺杂CuO试样的相对密度和线收缩率均明显高于未掺杂CuO试样的对应值，这表明CuO对10NiO-NiFe2O4陶瓷具有良好的助烧作用。CuO添加量为4%～10%时，材料的相对密度都达到90%以上，径向收缩率均大于14%;CuO添加量为6%时，材料的相对密度和收缩率最高，分别为95.55%和15.62%;当CuO添加量高于6%时，材料的致密度开始降低，线收缩率趋于稳定。 图2为不同CuO添加量试样的X射线衍射图谱，从图2中可以看出，加入CuO烧结后，试样中仍