优化版6胺解反应.pptxVIP

一、卤代芳烃胺解反应机理和特征;① 芳环上电子云密度越低，反应越易进行； ② 吸电基团主要影响其邻、对位； ③ 卤素不同，反应活性不同，电子云密度对小分子卤素影响更大；;④ 卤代芳环上有吸电基团，且含氢的氨基作为亲核试剂，芳环上的 F 更活泼（可能是 F 与亲核试剂形成氢键）； ⑤ 卤代芳烃上吸电基团较弱时反应较难进行，必须借助于催化剂才能进行，催化剂多用不同价态的铜，至于哪种价态的铜，要看具体反应和温度；;二、卤代芳烃胺解反应的主、副反应;化合物;1、温度效应;1.1 非催化胺解的温度效应;2、浓度效应;三、氨（胺）解反应的影响因素;2、胺的用量与溶剂;4、反应温度与压力;例，N-苄基哌嗪;卤代芳烃;① 条件二的收率远高于条件一的收率，条件一的总收率也低于条件二的收率； ② 条件二的反应时间明显短于条件一； ③ 胺过量还抑制了胺的多取代。 结论：胺的过??有利于胺解。;例，2-硝基二苯胺;例，N-苯基-2-氨基苯甲酸;例，2,6-二（2‘,4’,6’-三硝基-3’-氨基苯胺基）吡啶;例，N-环丙基-4-氟-6-硝基-3-哌嗪基苯胺;为避免哌嗪的二取代和卤代烷水解，采取了两个措施： ① 控制温度90~95℃（不宜过高）； ② 哌嗪过量（原料、缚酸剂）。 不足： 　　改成在90~95℃下，卤代物的DMSO溶液向无水哌嗪的DMSO溶液中滴加，对抑制哌嗪的二取代更有利。;例，2-羧基-3‘-氯二苯胺;例，N-环丙基-3-氯-4-氟-6-硝基苯胺;为避免哌嗪的二取代和卤代烷水解，采取了两个措施： ① 控制温度90~95℃（不宜过高）； ② 哌嗪过量（原料、缚酸剂）。 不足： 　　改成在90~95℃下，卤代物的DMSO溶液向无水哌嗪的DMSO溶液中滴加，对抑制哌嗪的二取代更有利。